六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的合成研究

比较了合成星形聚合物原料-六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的两条路线,并改进了较好路线的中间产物六(4-甲酰苯氧基)环三膦腈的合成条件。结果表明,以4-二甲氨基吡啶和三乙胺为缚酸剂,用4-羟基苯甲醛与六氯环三膦腈一锅煮反应,合成六(4-甲酰苯氧基)环三膦腈,再用NaBH4还原,是合成六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的较好方法。

高温高残留聚环三膦腈-芳酰胺材料的合成与热性能

采用苯酚钠和4,4'-二氨基二苯醚亲核取代六氯环三磷腈,生成2,4-二[4'-(4''-氨基苯氧基)苯胺基]四苯氧基环三磷腈(AOPPZ),进而将其与对苯二甲酰氯进行缩聚反应,获得聚环三膦腈-芳酰胺材料(POPA);采用红外光谱仪、核磁共振波谱仪对所合成的AOPPZ和POPA进行结构分析,采用热重分析仪对二者热性能进行测试分析。结果表明:二者中存在苯氧基取代结构,磷腈环上6个氯原子均被取代,后者主链上有聚酰胺结构;AOPPZ在200℃左右开始分解,经600℃热过程固体残留物质量分数高达56.4%;而POPA在220℃开始分解,355℃达到最大分解率,经600℃热过程固体残留物质量分数高达55.6%,属高温高残留材料。

过量吡啶对六氯环三膦腈合成的影响

研究了六氯环三膦腈的合成中过量吡啶的作用,结果发现过量吡啶的存在可以缩短合成时间;通过红外光谱研究了不同反应时刻反应体系组成的变化,并对合成工艺进行了优化。优化的工艺为:0.2mol(42g)五氯化磷,0.22mol(11.8g)氯化铵,0.005mol(1.0g)六水氯化镁,100mL氯苯和0.6mol(47.46g)吡啶混合后,在126℃反应1.5h。

以环三膦腈为核的非线性聚磷腈高分子

综述了近十多年来以环三膦腈为核的非线性聚膦腈高分子的合成、性能及其应用。重点介绍了直接亲核取代法与多官能团引发剂法在合成以环三膦腈为核的星形高分子中的应用,以及发散法与收敛法在合成以环三膦腈为核的树形高分子中的应用。简要阐述了以环三膦腈为核的星形、树形高分子在光电材料、生物医用材料等方面的应用,并展望了以环三膦腈为核的非线性聚膦腈高分子的发展趋势和方向。

利用环三磷腈衍生六羧酸配位体构建镧系配位聚合物

利用环三膦腈衍生六(4-甲酰基苯氧基)环三磷腈(H6L1)与La/Nd(NO_3)_3·6H_2O在H_2O/DMF溶剂体系,于相似合成条件下制备了两种异构配位聚合物,即{[La_2(C_(42)H_(24)O_(18)P_3N_3)(H_2O)4]·(H_2O)3}n(1),{[Nd2(C42H24O18P3N3)(H_2O)_3(C_2H_5OH)]·(H_2O)_3}n(2)。化合物1和2具有2D层晶体结构,其中延伸的六羧酸配体连接稀土金属离子形成最终的拓扑网络结构。在这两种化合物中,配体L1完全去质子化,其六个延伸的羧基臂连接四个金属节点以形成高维度框架。此外,还进行了两种配合物进行了IR,TGA和XRD表征。

溶液聚合法制备聚膦腈

以六氯环三膦腈为原料溶液聚合制备聚膦腈,用气泡观察法确定反应终点,代替目前采用的粘度观察法,制备了相对分子质量较高且分布较窄的聚膦腈并进行了表征,考察催化剂质量、溶剂质量、温度等因素对聚合反应的影响,同时探讨了两种聚膦腈衍生物的纯化方法。结果表明,聚膦腈的相对分子质量可达2×105以上,分布指数为1.6~1.7,收率为30%~40%（以聚二氯膦腈计）。聚合反应条件：六氯环三膦腈24 g;氨基磺酸50~55 mg;二水合硫酸钙45 mg;1,2,4-三氯苯20 mL;温度为210~215℃。

聚膦腈的合成与应用研究进展

聚膦腈是一类骨架由氮、磷单双键交替排列而成,侧基由有机基团组成的无机-有机高分子。主要介绍了新型聚磷腈的合成,聚磷腈改性纳米粒子以及其在生物医学方面的应用。

聚膦腈的应用及化学合成

作为具有广泛应用前景的新型无机高分子功能材料，聚膦腈已引起国内外科研工作者的极大关注。本文对聚膦腈作了简单介绍，主要偏重于其应用前景及化学合成。

新型环膦腈化合物的合成及性能研究

以六氯环三膦腈(HCCP)为原料合成了六(4-苯基苯氧基)三聚膦腈(HPPCP)和六(4-苯基偶氮苯氧基)三聚膦腈(HPDPCP),运用1HNMR、31P NMR、IR等测试技术对其结构进行了表征。TGA结果表明,两种物质具有良好的热稳定性,HPPCP的最大热分解温度高达455℃,HPDPCP残留率高达62·83%(800℃)。同时紫外光谱研究结果表明,极性溶剂使HPDPCP的紫外吸收波长红移。HPPCP和HPDPCP在阻燃材料方面、HPDPCP在线性或非线性光学以及分子信息存储器件等方面有着潜在的应用前景。

新型功能复合型抗氧剂的合成及性能研究

以4-羟基苯乙酰胺和六氯环三磷腈为原料合成六(4-氨基苯氧基)环三膦腈;再通过β-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酰氯与六(4-氨基苯氧基)环三膦腈的酰胺化缩合反应,最终合成了一种具有膦腈环结构和6个受阻酚单元的新型功能复合型枝化大分子抗氧剂六[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酰胺苯基]环三膦腈(HACP)。通过红外吸收光谱与核磁共振谱图对HACP的结构进行了表征。以HACP或抗氧剂1010为抗氧组分成功制备聚丙烯(PP)树脂共混物,并对共混物进行了热稳定性、耐老化性能的研究。结果表明,热失重过程中PP/HACP的失重5%时的温度(T_(5%))最高,为391.9℃(空气气氛)和410.0℃(N_2气氛);同时,纯PP在老化7d后失去力学性能,而PP/HACP或PP/抗氧剂1010,即使在老化14d后依旧保持一定的力学性能,其中PP/HACP的拉伸强度由38.8 MPa下降到34.1 MPa,衰减率为11.6%;PP/抗氧剂1010则以25.1%的衰减率由38.7MPa下降到29.0MPa。