甲烯基环丙烷-2,2-二羧酸二乙酯的合成研究

在无水氯化锂(LiCl)存在下,有机强碱二异丙胺基锂(i-Pr2NLi,LDA)和原料甲烯基环丙烷-2-羧酸乙酯反应生成的碳负离子能够顺利进攻亲电试剂氰甲酸乙酯(EtOCOCN)以良好的收率得到了标题化合物,从而为大量制备提供了一种可供选择的可行方法。

内消旋1,2-环丙烷二羧酸衍生物的合成

比较了3种合成内消旋3,3-二甲基-1,2-环丙烷二酰氯的方法,确定了最佳的酰氯化方法为SOCl2法;并研究了反应时间对环丙烷二羧酸与乙醇的酯化反应的影响,当反应时间为65h时,二羧酸的转化率为92.2%。其中内消旋3,3-二甲基-1,2-环丙烷二羧酸由蒈醛酸内酯经高锰酸钾氧化得到。

具有光学活性的环丙烷-1,2-二羧酸衍生物的合成

以光学纯的(1R,3R)-trans-蒈醛酸乙酯为起始原料,经氧化银氧化为环丙烷二羧酸单乙酯后与乙醇进行酯化反应,可得到(1R,2R)-trans-3,3-二甲基-1,2-环丙烷二羧酸二乙酯,并很好地保持了其光学纯度。将环丙烷二羧酸单乙酯在碱性条件下水解为具有光学活性的环丙烷二羧酸后,与SOCl2反应得到了具有光学活性的(1R,2R)-trans-3,3-二甲基-1,2-环丙烷二酰氯。研究了氢氧化钠用量、反应温度对产物产率和光学纯度的影响。

菊酸乙酯工段重氮化反应工艺的改进

对菊酸乙酯工段重氮化反应工艺进行了技术改进，使该工艺流程中环化液的菊酸乙酯含量稳定在１３％以上，甘氨酸乙酯盐酸盐的消耗下降到１．４５。