化学不育剂—环丙醇类衍生物控制鼠害:III.灭鼠现场试验

20 0 0年 4月至 2 0 0 1年 6月进行了为期 15个月使用化学不育剂———环丙醇类衍生物控制鼠害的现场试验。鼠密度于试验 5个月后由初始的 6 3.8%下降为 4 2 % ,11个月后为 4 % ,控制率高达 93.7%。检测幼体足迹 ,由开始的 2 5 .4 % 11个月后下降为 0。半年后检查雄性精子浓度、活精子数和精子死亡率等 3项指标 ,试验组与对照组差异显著 ,表明雄性生殖系统均受损伤。试验表明 ,该不育剂使鼠类密度较长期控制在不危害水平 ,次年繁殖期密度反而下降 。

环丙醇类衍生物不育剂对褐家鼠的控制效果

目的 观察褐家鼠摄取化学不育剂环丙醇类衍生物的日摄入量、半数不育剂量 (CD50 )值、睾丸病变。方法在实验室条件下分别饲养 ,饲以 1%毒饵 ,10d后处死进行雄性鼠生殖系统病理学观察 ;经口给药并用寇氏法计算其CD50 值。结果 褐家鼠平均日摄取环丙醇类衍生物不育剂药量为 93 .8mg;观察活精子数、计算精子死亡率和附睾溃疡率 ,证实雄性鼠生殖系统受到严重损伤 ;其CD50 值为 115 .88mg/kg(78.0 4～ 172 .0 7mg/kg)。结论 褐家鼠日摄取不育剂药量 93 .8mg可致其中毒并导致不育。

雄性不育剂(环丙醇类衍生物)控制鼠害的现场效果试验研究

为开发研究新的灭鼠药剂为控制鼠害服务,我单位配合四川新洁灵医疗保健品有限公司筛选出一种环丙醇类衍生物并应用其开展了现场灭鼠实验研究,同时与四川省疾病预防控制中心合作作了一系列实验研究,证实控制鼠害效果良好.我们从2001年3月至2003年4月对该雄性不育剂控制鼠害作了为期两年的现场观察,现将观察结果报告如下.

环丙醇类衍生物——雄性不育剂对养鸡场控制鼠害效果观察

使用环丙醇类衍生物———雄性不育剂在某养鸡场控制鼠害 ,采用浓度为 1%的 3号药物毒饵饱和投饵法 ,经 6个月的鼠类控制率现场监测 ,现场对鼠类控制率最高达 86 .15 %。投药后 2 4天在养鸡场捕获 13只褐家鼠成鼠 ,其中对照组 6只 ,试验组 7只 ,经解剖♀鼠观察子宫内胎仔数 ,试验组为 0～ 6只 ,平均 3只 ,对照组为 9～16只 ,平均 13只 ,试验组比对照组降低 76 .92 % ;解剖♂鼠取附睾检查精子计数 ,试验组平均数为 1.17× 10 8个 /ml,对照组平均为 2 .97× 10 8个 /ml,试验组比对照组降低 6 0 .71% ,而且试验组死精子率为 6 2 .86 % ,而对照组死精子率为 0 ;同时取睾丸做病理切片 ,发现药物对♂鼠生殖系统损伤很大 ,精原细胞、精母细胞、精细胞、支持细胞均受损害 ,细胞萎缩变形 ,形成空腔 ,与对照组有明显的差异。结果与 3号不育剂实验室试验结果相一致。 3号不育剂经现场小试证实其具有良好的致不育效果。今后推广应用还需进一步扩大现场试验范围 ,进行中试。

雄性不育剂——两种环丙醇类衍生物实验室药效筛选试验

两种环丙醇类衍生物———雄性不育剂在实验室采用♂SD大鼠按 90mg/kg剂量进行药效筛选试验 ,经口给药后一周进行♀♂配对试验 ,观察发现无斗殴现象 ,有性行为 ,经正常饲养 2 5天后解剖♀♂鼠。对♀鼠检查胎仔数 ,3号药胎仔数平均比对照组减少 5 0 %～ 10 0 % ,10号药胎仔数平均比对照少 37%～ 81% ;对♂鼠附睾进行精子计数 ,精子浓度 3号药为 7.0 0× 10 7/ml,10号药为 1.0 2× 10 8/ml,3号药对照组为 3.30× 10 8/m1;10号药对照为 3.6 0× 10 8/ml。 3号药平均比对照减少 4 .71倍。 10号药平均比对照减少 3.5倍 ;3号又比 10号药减少 1.4 6倍 ;睾丸病理切片结果 3号、10号药的精原细胞、精母细胞、精细胞、支持细胞均受损伤 ,细胞萎缩变形 ,尤其是 3号药更为典型 ,几乎细胞消失 ,形成空腔 ,但间质细胞正常 ,不影响性行为 ,经试验筛选结果 ,3号药比 10号药致不育效果好 。

Ti-MWW分子筛上烯丙醇环氧化制环氧丙醇

以哌啶为模板剂, 硼酸为结构承载助剂,采用动态水热法成功地合成了Ti-MWW层状前体,经酸处理和煅烧后,得到Ti-MWW分子筛. 紫外-可见光谱表明, Ti-MWW层状前体中含有四面体和八面体配位的钛物种. 酸处理可以很容易地将非骨架的八面体钛脱除,煅烧后分子筛不含锐钛矿相;未经酸处理直接煅烧,部分八面体钛会聚集形成锐钛矿相. Ti-MWW层状前体的红外光谱在960 cm^-1 处没有骨架钛的特征吸收谱带出现,经酸处理后,该特征吸收峰出现. 以H2O2为氧化剂,考察了Ti-MWW分子筛上的烯丙醇环氧化性能,发现凝胶Si/Ti=20, 15%HNO3处理12～16 h的情况下,制得的Ti-MWW的催化性能最好,在温度为333 K和反应时间为30 min, 转化率为88.7%, 选择性为99%;但酸处理时间过长可使部分Ti-MWW中的钛生成锐钛矿相,从而导致催化剂活性下降.

有机相中脂肪酶催化拆分环氧丙醇的研究

用正交实验方法筛选出有机相中酶促拆分环氧丙醇反应的最适酶源为猪胰脂肪酶(PPL ) .考察溶剂、酰基供体和加酶量对反应的影响 。

烯丙醇在Ti-MWW催化剂上的环氧化反应

以水热合成-酸处理法制得的T i-MWW分子筛为催化剂,研究了烯丙醇(AAL)和H2O2在水中的环氧化反应,考察了反应条件对AAL的转化率和环氧丙醇(GLY)选择性的影响。实验结果表明,AAL的浓度较低时有利于反应的进行,高浓度的H2O2则降低GLY的选择性,n(AAL)∶n(H2O2)=1时,GLY的选择性最高;当反应温度高于333K时,GLY的选择性随反应温度升高明显下降。当T i-MWW催化剂用量为50m g、AAL和H2O2的用量均为10mm ol、水量为20mL时,在333K下反应30m in,AAL的转化率达到96%,同时GLY的选择性可达98%以上。该反应的机理与TS-1催化剂催化烯烃环氧化反应类似,AAL和溶剂在活性位上存在竞争吸附。GLY的高选择性归因于T i-MWW催化剂中T i活性位与水、H2O2形成的五元环过渡态。

仿水溶剂促进酶促拆分环氧丙醇的研究

利用脂肪酶在非水介质中对外消旋环氧丙醇进行不对称酯合成反应,重点研究了强极性有机溶剂作为仿水溶剂完全替代反应体系中的微量"必须"水对酶促拆分反应的影响.实验结果表明,乙腈作为仿水溶剂(最佳用量为0.4%)在适量无水硫酸钠(0.04g左右)的配合下,可以有效除去酯合成反应产生的水.在最适反应条件下,制备得到光学纯度约为90%的单一手性环氧丙醇酯.

环氧丙醇酯立体专-性水解酶产生菌的筛选

从土壤中筛选出一株能拆分（Ｒ，Ｓ）－环氧丙醇丁酸酯的根霉（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｓｐ．Ｂｃ０－０９），该菌株所产胞外脂肪酶在水解环氧丙醇丁酸酯的反应中具有良好的立体专一性。在ｐＨ恒定７．０的条件下，以其发酵液水解底物，当转化率为５８％时，残留的（Ｒ）－环氧丙醇丁酸酯的光学纯度（对映体过量值）达９６．１％。

根霉脂肪酶催化水解(R,S)-环氧丙醇丁酸酯的反应特性

对根霉（Ｒｈｉｚｏｐｕｓｓｐ．Ｂｃ０－０９）脂肪酶的粗酶拆分（Ｒ，Ｓ）－环氧丙醇丁酸酯的水解反应进行了初步研究，结果表明：３０°Ｃ下ｐＨ５．３时反应初速度最大；ｐＨ５．５～６．０时酶的立体选择性最高，对映体比率（Ｅ值）为５７。４２°Ｃ下ｐＨ５．５时反应初速度最大；酶的立体选择性随温度升高而下降。酶促水解反应中未观察到产物和底物抑制现象。根霉发酵液中脂肪酶的反应特性与硫酸铵沉淀法所得粗酶相吻合。

(R)-环氧丙醇的制备

(R)-环氧丙醇1是旋光性甘油衍生物和氨基丙醇类药物等有机合成和药物合成的重要试剂。对1虽然有文献提出可由丙烯醇不对称环氧化制备,但很难得到光学纯的产品。我们参考有关文献,用廉价的 D-甘露醇为原料,通过缩酮保护,氧化断链,还原,磺酰化,水解,环化等6步反应制得光学纯(R)-环氧丙醇。反应式如下:

环氧丙醇的合成与应用研究

研究了环氧丙醇的结构和性能,详细介绍了由丙烯醇、丙烯醛、丙三醇、环氧氯丙烷等为基本原料合成环氧丙醇的工艺方法,概述了环氧丙醇用于合成环氧树脂、聚合丙三醇、1,3-丙二醇、交联剂、黏合剂、单脂肪酸丙三醇酯、(甲基)丙烯酸环氧丙醇酯等方面的应用。

环烯丙醇的四氧化锇氧化反应(英文)

四氧化锇转换烯烃为邻二醇是熟知的反应,文献也有报道链状的烯丙醇被四氧化锇氧化为相应的三醇化合物。本文报道,当环烯丙醇被四氧化锇氧化时。则随烯烃空间障碍的不同而结果不同。空间隙碍比较大的环烯丙醇得到羟基被氧化的α、β不饱和羰基化合物;空间障碍小的则主要产物为相应的三醇化合物;而具有中等程度空间障碍的环烯丙醇得到二类竞争性反应产物,即相应的三醇化合物和α、β不饱和羰基化合物。

铑催化环丙醇类化合物基于C—C键断裂的胺化和烷基化反应研究

本文将环丙醇C—C键活化与乃春/卡宾的迁移插入相结合,发展了一种简单高效的铑催化环丙醇开环官能化体系,实现了环丙醇的胺化和烷基化反应,构建了一系列重要的β-官能化的酮类化合物.该体系以易于制备的二恶唑酮和重氮化合物为乃春/卡宾前体,以水为溶剂,生成的副产物为CO2和N2.该反应条件温和,操作简单且底物的适用范围宽泛,为β-官能化的酮类化合物的合成提供新途径.

酶法与化学法联合制备环氧丙醇

利用脂肪酶在有机介质中催化制备过氧酸,丙烯醇在过氧酸的作用下发生环氧化反应生成环氧丙醇.对脂肪酶酶源、脂肪酶浓度、羧酸、羧酸浓度、温度、溶剂等反应条件进行筛选.在最适反应条件下,丙烯醇环氧化反应转化率可达67%.

聚环氧丙醇/环氧丙烷超支化聚合物的抗乳化性能

在对不同结构聚环氧丙醇/环氧丙烷超支化聚合物水数、表面张力、浊点表征的基础上,考察了聚合物添加质量浓度、温度对150SN基础油抗乳化性能的影响。结果表明,HLB值、质量浓度均显著影响各体系的抗乳化性能。当质量浓度为2.0×10-2g/L时,HLB值(亲水-亲油平衡值)14.7～14.9(水数法)、浊点58.6～65.1℃的超支化聚合物显示了较好的抗乳化性能。此外,升高温度有利于抗乳化性能的提升。

(S)(-)-3-对甲苯磺酰基-1,2-环氧丙醇的合成

(S) (- ) - 3-对甲苯磺酰基- 1 ,2 -环氧丙醇是一重要的药物合成中间体。文中对该物的合成途径、理论依据进行了设计论证,并对实验过程中的条件控制和数据进行了探讨分析。

Co-Al催化剂在环氧丙醇加氢制备1,3-丙二醇中的应用

以Co-Al水滑石为前驱体,经高温焙烧和H2还原得到了系列可用于环氧丙醇加氢制备1,3-丙二醇(1,3-PDO)的Cox/Al2O3催化剂.研究结果表明, Co2/Al2O3催化剂具有最好的活性、产物选择性及良好的稳定性,在80℃, 2 MPa H2下反应5 h后,环氧丙醇的转化率为99.8%, 1,3-PDO的收率高达68.0%;不仅高于采用相同方法制备的Ni2/Al2O3和Cu2/Al2O3催化剂,也高于Al2O3负载的Pt, Pd和Ru催化剂.研究发现活性中心Co与Al2O3载体的酸性位点之间的协同作用可能是影响催化剂的活性及1,3-PDO选择性的重要因素.

银催化的开环Minisci反应——开发适合本科生的教学实验

Minisci反应是利用亲核性的碳自由基中间体对芳杂环进行的取代反应。本研究以1-甲基环丙醇和苯并[d]噻唑为原料在银催化、水相反应条件下发生自由基烷基化,高效合成了4-(苯并[d]噻唑-2-基)-2-丁酮,具有操作步骤简单、反应条件温和及原子经济性的优势。本反应已经本科生进行验证,将有效补充自由基化学相关知识,适合开发成为教学实验。