外消旋螺环二酮的合成工艺条件研究

详细研究了以己二酸、溴代丁酸乙酯为原料,采用简便高效的方法制备外消旋螺环二酮的最佳条件和有关工艺。

环二酮的新合成方法

以二苯并咪唑盐和双Grignard试剂为原料 ,合成了 4种环二酮 .报道了二苯并咪唑盐与双Grignard试剂的加成水解反应 。

二甲双胍联合炔雌醇环丙孕酮片治疗青春期月经失调及多囊卵巢综合征的效果及对TC水平的影响

目的探究二甲双胍与炔雌醇环丙孕酮片综合疗法在优化青春期月经失调及多囊卵巢综合征患者总胆固醇(Total Cholesterol,TC)水平方面产生的积极作用。方法选取2021年7月—2023年6月山东省滕州市妇幼保健院青春期保健科收治的72例青春期月经失调及多囊卵巢综合征患者为研究对象,以奇偶数法分为两组,其中的奇数编号患者纳入对照组(n=36,实施炔雌醇环丙孕酮片单一疗法),偶数编号患者纳入观察组(n=36,实施二甲双胍片与炔雌醇环丙孕酮片综合疗法),比较两组的治疗情况。结果治疗后,观察组胰岛素、血脂以及性激素相关指标优于对照组,差异有统计学意义(P均<0.05)。观察组的不良反应总发生率为5.56%,低于对照组的22.22%,差异有统计学意义(χ^(2)=4.181,P<0.05)。结论青春期月经失调及多囊卵巢综合征患者接受二甲双胍与炔雌醇环丙孕酮片综合疗法的治疗后,可大幅度优化机体的TC水平,异常的胰岛素及性激素水平得以明显恢复,且治疗后不良反应少,安全性佳,临床效果显著。

离子液体介质中FeCl_3·6H_2O催化下芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的缩合反应

考察了在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])介质中,芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的缩合反应.实验结果表明,在催化量的FeCl3?6H2O存在下,该反应可高产率地生成氧杂蒽二酮类化合物3;而在TMSCl/FeCl3?6H2O复合催化体系的催化下,则得到氧杂蒽二酮类化合物的开环衍生物4,反应具有非常好的选择性.该论文提供的方法操作简单、产率高、选择性好而且对环境友好.在反应结束后,所用催化剂及离子液体都很容易回收,并能有效重复使用.

水溶剂中芳醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应

芳醛1与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(2)在氯化三乙基苄基铵(TEBA)催化下在水中生成2,2’-芳亚甲基双(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)(3),若在体系中有对甲苯磺酸存在时则生成3,3,6,6-四甲基-9-芳基-1,8-二氧代八氢化氧杂蒽(4)或3,3-二甲基-9-(3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮-2-基)-1-氧代四氢化氧杂蒽(6)而不是生成3,产率接近定量。

有限场方法研究环丁烯-1,2-二酮衍生物的非线性光学性质

本文利用有限场/PM3方法计算了环丁烯-1,2-二酮衍生物的偶极矩、极化率、一阶超极化率和二阶超极化率,说明这类化合物是很好的非线性光学材料.

具有生物活性的1,3-环己二酮类化合物研究评述

综述了1,3-环己二酮类化合物作为杀虫、除草、杀菌和植物生长调节剂研究的进展情况,包括2-酰胺基-1,3-环己二酮类化合物、2-烷基(芳基)-1,3-环己二酮类化合物、乙酰辅酶A抑制剂类1,3-环己二酮化合物和2-酰基-1,3-环己二酮类化合物。

功能离子液体水相催化芳醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应

以N,N,N′,N′-四甲基乙二胺、1,3-丙磺酸内酯为原料,经酸化合成了功能化离子液体N,N,N′,N′-四甲基-N,N′-二磺丙基二硫酸氢盐(TSIL)。TSIL离子液体兼具Brφnsted酸性官能团和季铵盐相转移催化剂的结构,能够实现水相中芳醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮反应,得到氢化氧杂蒽衍生物。结果表明,合成的TSIL具有较高的催化活性,在水相中于100℃下回流2～3h即可完成反应,产率可达80%～93%。反应生成的取代氢化氧杂蒽与离子液体的水溶液不相溶,通过简单的过滤可实现产物与催化体系的分离,简化了分离过程,方法操作简便、环境友好、催化剂可回收并重复使用。

1,2-环己二酮基态光解离反应的理论研究

通过密度泛函理论计算研究了1,2-环己二酮(α-CHD)基态光解离反应的势能面.通过IRC方法确定了5个主要的反应通道,相应的产物分别为P1(c-C5H8O+CO),P2(2C2H4+2CO),P3(CH2CHCH2CH2CHO+CO),P4(2CH2CO+C2H4)和P5(CH3CHCO+CH2CHCHO).获得了反应过程中反应物、产物、中间体和过渡态的结构参数.详细阐述了这些通道的反应过程,分析了其反应机理,总结出最优的反应路径为α-CHD→c-C5H8O+CO.理论分析与实验结果相符.获得的结果为进一步进行与1,2-环己二酮相关的研究提供有价值的信息.

^(99m)Tc标记环己二酮二肟及其甲基硼酸加成物和初步动物实验

实验结果表明,^(99m)Tc-CDO的标记率受体系的pH值影响较小,而^(99m)Tc-CDO-MeB只有在pH=3.5—4.0时标记率才能大于90％。小鼠体内分布实验表明,^(99m)Tc-CDO-MeB在动物心肌中有较高的吸收,但随时间延长而迅速清除。心/肝比值在给药后1、5和10min时分别为3、1.5和0.8。^(99m)Tc-CDO在心、脑中的浓聚明显低于^(99m)Tc-CDO-MeB。

芳氧苯氧丙酸酯和环己二酮类除草剂的作用机制

报道了两类除草剂芳氧苯氧丙酸酯（ＡＰＰ）和环己二酮（ＣＨＤ）的四种主要的除草作用机制。其中，ＡＣＣ酶是它们公认的作用靶标；膜电位去极化是目前仍在争议中的作用机制；三酮类ＣＨＤ能够抑制ＨＰＰＤ酶的活性；肟醚类ＣＨＤ则可作为光电子传递抑制剂。文中还介绍了基于ＡＣＣ酶设计的新抑制剂。

对苯二甲醛或间苯二甲醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应:含有双4(H)-吡喃、1,4-二氢吡啶结构单元的杂环化合物的合成

用对苯二甲醛或间苯二甲醛与 5 ,5 二甲基 1,3 环己二酮反应 ,在不同条件下得到了含有双 4(H) 吡喃、1,4 二氢吡啶结构单元的双 氧杂蒽衍生物、双 吖啶衍生物、以及双 N

间苯二酚转移加氢制备1,3-环己二酮

用转移加氢法由间苯二酚合成了1,3-环己二酮。适宜的反应条件为:以氢气还原的5%Pd/C 为催化剂,甲酸钠为氢供体,水作溶剂,在70℃反应1 h,1,3-环己二酮的收率为82.1%(HPLC)。考察了 PdCl_2/C的还原方式。催化剂经 XRD 表征确认了其活性组分是原子态的 Pd,初步确定催化剂失活的主要原因是杂质堵塞了活性炭载体中的微孔。

离子液体中5,5-二甲基-1,3-环己二酮与N-芳亚甲基芳胺反应合成吖啶衍生物

在离子液体[bmim]Br中,5,5-二甲基-1,3-环己二酮与N-芳亚甲基芳胺反应合成了一系列四氢吖啶-1,8-二酮衍生物,该反应具有适应性广、产率高、污染少、环境友好等优点.

1,2-环戊二酮和1,2-环己二酮Mannich碱衍生物的合成及抗癌活性

根据某些萜类化合物的抗癌构效关系，设计合成了１，２环戊二酮和１，２环己二酮Ｍａｎｎｉｃｈ碱衍生物．初步抗癌活性试验结果表明：１，２环戊二酮双Ｍａｎｎｉｃｈ碱抗癌活性较强，而１，２环戊二酮单Ｍａｎｎｉｃｈ碱及１。

1,3-环己二酮荧光法测定食品中的痕量甲醛

甲醛与1,3-环己二酮-组胺在弱酸性缓冲介质中反应生成强荧光化合物,由此建立一种测定食品中痕量甲醛的荧光分光光度法.在优化的实验条件下,反应体系的相对荧光强度与甲醛浓度呈良好的线性关系,该方法的线性范围为0.02～1.00μg/mL,检出限为1.8×10-3μg/mL,对0.75μg/mL甲醛平行测定11次,其相对标准偏差为2.0%.该方法用于食品中甲醛的测定,回收率为81.2%～87.5%,与乙酰丙酮法对照,结果基本一致.

2,2′-亚甲基双(1,3-环己二酮)的制备

以水为溶剂,1,3-环己二酮与甲醛和二甲胺进行Mannich反应,生成2-亚甲基(1,3-环己二酮),该生成物进而与1,3-环己二酮经Michael缩合,得到2,2′-亚甲基双(1,3-环己二酮)粗产物,将其采用弱碱中和的简单分离方法进行提纯,所得最终产物中2,2′-亚甲基双(1,3-环己二酮)纯度为99.8%(质量分数),收率为92.8%;考察了反应温度、时间、pH及提纯用碱的种类对反应产物收率和纯度的影响;最佳制备条件为:20℃2、.5 h、pH=6、弱碱NaHSO3中和,整个制备过程操作简单,成本较低。

离子液体中单乙二醇缩4,4′-双环己二酮的合成

以离子液体BM ImH2PO4为溶剂和催化剂,对重要薄膜晶体管(TFT)液晶中间体——单乙二醇缩4,4′-双环己二酮的合成进行了研究。结果表明,4,4′-双环己二酮与乙二醇在130℃下搅拌反应1 h,产物单乙二醇缩4,4双'-环己二酮的收率为68.7%,产物选择性为83.4%。离子液体法具有收率高,选择性好,产品分离容易,对环境友好等优点,具有工业应用价值。