环化聚丁二烯链结构的NMR研究

用Ｈ－ＨＣＯＳＹ谱证实环化聚丁二烯的多环序列末端存在三取代双键。解析Ｃ－ＮＭＲ谱表明残存的线形分子中仍然含有丁二烯的反１，４和１，２－单元。利用Ｈ－ＨＣＯＳＹ谱提供的信息对环化聚丁二烯的Ｈ－ＮＭＲ谱峰进行了归属，定义了参数Ｐ，Ｑ推导出环化度Ｘ和环化率Ｙ的计算公式，讨论了环化度Ｘ环化率Ｙ与参数Ｐ，Ｑ之间的关系，用上述方法处理了几个环化聚丁二烯的Ｈ－ＮＭＲ谱。

不同纤度PAN纤维预氧化过程研究

采用红外吸收光谱(FT-IR)分析、差示扫描量热(DSC)分析、X射线衍射(XRD)分析等表征手段及纤维密度、皮芯结构测试方法,考察了不同纤度PAN纤维在预氧化过程中的反应、晶体结构和皮芯结构的变化。结果表明:在预氧化后期,相同的预氧化温度下,纤度较小的PAN纤维发生了更多的氧化反应,具有较高的相对环化率和略高的密度;纤度较小的预氧化纤维具有较小的芯,相对容易获得均质结构。

聚丙烯腈纤维热稳定化程度的评估分析

为了准确评估聚丙烯腈(PAN)纤维的热稳定化程度,综合采用红外光谱仪、差示扫描量热分析仪以及梯度密度计对不同稳定化程度的PAN纤维样品进行测试并获得其相对环化率、环化度以及体密度等指标,分析了这些表征方法的特点并对比评估这些表征方法的适用性。结果表明:3种评估方法都能够定性反映纤维样品的热稳定化程度变化,其中样品的相对环化率及体密度变化趋势一致,表明两者能够定量地评估该纤维样品的稳定化程度,而环化度仅适用于评估热稳定化程度较低的样品。

碘催化聚苯撑乙炔分子内环化构筑苯并呋喃共轭聚合物

以二甲氧基对苯二炔和烷基取代二卤代苯为单体,通过Sonogashiria反应制备了聚苯撑乙炔P,在亲电试剂碘催化作用下实现了聚苯撑乙炔中苯炔的分子内环化反应,得到了含苯并呋喃结构的环化聚合物CP.优化的环化反应条件是:以三氯甲烷(CHCl3)为溶剂,反应浓度2.1~2.2 mg/mL,温度40~50℃,反应5 h,环化率随碘用量的增加而提高.环化聚合物CP的溶解性增加,但因主链共轭结构改变,CP溶液最大吸收波长和荧光发射峰均有蓝移,发光强度降低;C–I键的存在使CP热稳定性降低.利用活性C–I键在环化聚合物CP2上引入共轭侧基后,因共轭结构增大,所得功能化聚合物FCP2的热稳定性提高,吸收峰明显变宽,并发生红移,荧光发射波长也显著红移.