N-取代-α-氧代环十二烷基磺酰胶的合成及其杀菌活性

以易得的环十二酮为原料，由磺化获得中间体α-氧代环十二烷基磺酸后，再经生成磺酰、氯和胺化反应合成了一系列N-取代-α-氧代环十二烷基磺酰胺（Ⅲ）．生物活性测定结果表明，它们对小麦赤霉病菌（Gibberellazeae）的生长具有抑制作用，其中活性最高的是氮上取代有一氯苯基的化合物（Ⅲ7、Ⅲ8），通过构象分析讨论了它们的结构-活性关系．

环十二烷基胺的合成研究

环十二烷基胺（Ⅰ）可以由硝基环十二烷的还原［１，２］、或环十二碳烯在硫酸存在下与氢氰酸加成［３，４］或环十二酮（Ⅱ）的还原胺化法来制备。其中后者是为最简洁、合理的方法。前人曾报道Ⅱ与氨反应，催化氢化还原的方法获得较高收率的Ⅰ［５］：Ｏ（Ⅱ）＋ＮＨ３Ｈ...

CoMFA方法用于α-氧代环十二烷基磺酰胺的QSAR研究

本文将比较分子场分析 (Comparative Molecular Field Analysis)方法 ,即 Co MFA方法用于 α-氧代环十二烷基磺酰胺 QSAR研究 ,建立了较好的模型。根据模型的立体场和静电场要求设计了一批化合物 ,其中多数化合物预报的杀菌活性较高 ,为进一步合成和筛选该类化合物提供了依据。

α-乙氧羰基环十二烷基羧酸酯的合成及其植物生长调节活性

以环十二酮为原料，经乙氧羰基化，酮羰基的选择性还原、酯化合成了10个α-乙氧羰基环十二烷基羰酸酯。它们的结构经IR，1HNMR，MS和元素分析确证。用1HNMR还证实了顺反异构体的存在。生测结果表明，其中的一些具有良好的促进植物生根的活性。

加速溶剂萃取/GC-MS法对辐照肉类食品中2-十二烷基环丁酮的检测

应用加速溶剂萃取(ASE)/气相色谱-质谱(GC-MS)技术建立了辐照肉类食品中2-十二烷基环丁酮(2-DCB)的检测方法。采用加速溶剂萃取法从辐照过的肉类样品中提脂,萃取液加入乙腈后冰箱冷冻去除脂肪,LC-Si固相萃取小柱净化,氮气吹干后加入内标定容,于GC-MS仪上测定,在0.1～0.4μg/g(以脂肪计)范围内的回收率为78%～92%,RSD小于11%,定量下限为0.1μg/g(以脂肪计)。同时采用该方法对辐照剂量为1～8kGy的猪肉、鸡肉和鱼肉进行检测,再次证明了辐照剂量与脂肪中2-DCB含量存在线性相关关系。

直接溶剂萃取/气相色谱-质谱检测辐照牛肉中的2-十二烷基环丁酮

应用直接溶剂萃取/气相色谱-质谱技术,建立了辐照牛肉中2-十二烷基环丁酮(2-Dodecylcyclobu-tanone,2-DCB)的快速检测方法。5 g牛肉糜与7 g无水Na2SO4混合均匀后,加入150 mL乙腈,搅拌提取2 min,提取液过滤转移至500 mL圆底烧瓶中,提取重复2次,将提取液旋转蒸干,用正己烷清洗烧瓶并收集,定容至50 mL,取10 mL氮吹浓缩至1 mL,用硅胶固相萃取小柱(1 g,6 mL)净化,淋洗液经氮气吹干后用正己烷定容至1 mL,取1μL供气相色谱-质谱测定。本方法检出限为0.004 mg/kg,定量限为0.01 mg/kg;牛肉糜中2-DCB添加浓度在0.01～0.50 mg/kg范围内的回收率为87.9%～91.6%,相对标准偏差小于7%,样品前处理仅需60～90 min。采用本方法对辐照剂量为0.5～7.0 kGy的牛肉进行检测,表明辐照剂量与牛肉中2-DCB含量存在线性相关关系(y=0.0608x-0.0004,相关系数R2=0.9899)。

吸收剂量、贮藏时间及贮藏温度对辐照牛肉中2-十二烷基环丁酮的影响

分析了辐照牛肉中辐解产物2-十二烷基环丁酮在不同的吸收剂量（0.5~10.0kGy）、贮藏时间（0-40d）及贮藏温度（-20℃~4℃）下的变化规律。采用硅胶层析柱-气相色谱/质谱联用技术萃取分离并检测。结果表明,2-十二烷基环丁酮的浓度与吸收剂量呈线性正相关,随着贮藏时间延长其含量减少,贮藏温度对其没有显著影响。利用2-十二烷基环丁酮可鉴定牛肉是否经过辐照,在已知贮藏温度和时间的条件下,可评估辐照牛肉的大约吸收剂量范围。

辐照猪肉产生的2-十二烷基环丁酮剂量检测及其微波加热影响

以2-十二烷基环丁酮(2-DCB)为检测目标物,使用60Coγ射线在1-10kGy辐照剂量下对猪肉进行辐照,用气质联用仪(GC-MS)进行定量分析,显示2-DCB浓度与辐照剂量呈线性关系,从而计算出辐照加工猪肉盲样的辐照剂量～1.19kGy。对辐照后的猪肉进行微波加热,发现微波加热方式对2-DCB基本没有影响。

辐照含脂食品中2-十二烷基环丁酮气相色谱-质谱测定方法研究

通过对辐照含脂食品分析方法研究,分析了辐照含脂食品中2-十二烷基环丁酮气相色谱-质谱(GC-MS)测定法的原理和方法步骤。并对该方法的仪器条件的选择、标样稳定性、方法检出限、精密度、回收率及不同辐照剂量和辐照含脂食品存储期对测定结果的影响等方面均做了研究。结果表明,该法精密度变异系数小于2.6,绝对差值小于14%,加标回收率为84.0%～113.0%,线性范围为0.01～0.5μg/ml,回归系数为0.9996,方法检出限为10μg/kg。

辐解产物2-十二烷基环丁酮的测定方法

【目的】建立1种含脂辐照食品中特异性辐解产物2-十二烷基环丁酮的萃取分离以及定量分析的新方法。【方法】采用硅胶层析柱萃取分离、气相色谱-质谱联用检测,对淋洗剂浓度、硅胶活化程度、收集时间及气相色谱-质谱条件等技术参数进行优化。【结果】该方法对2-十二烷基环丁酮标准品的最低检出限为0.005mg·L-1,0.1～2.0mg·L-1的添加回收率为75.9%～103.9%,相对标准偏差(RSD)均小于5.7%。【结论】与欧盟标准方法EN1785进行比较,硅胶柱分离法具有成本低、提取效率高、重现性好、检出限低、承载样品量大等优点。

包装形式和自由基清除剂对辐照特异性产物2-十二烷基环丁酮的影响规律研究

研究分析了不同的包装形式、添加自由基清除剂以及在贮藏过程中对辐照棕榈酸及牛肉中辐解产物2-十二烷基环丁酮变化规律的影响。采用硅胶层析柱-气相色谱/质谱联用技术萃取分离和检测2-十二烷基环丁酮。结果表明,隔光包装会显著降低辐照样品中2-十二烷基环丁酮的产生,减少包装内氧气含量并不能导致2-十二烷基环丁酮的含量减少,随着贮藏时间延长,不同包装形式内2-十二烷基环丁酮的变化趋势基本一致。添加自由基清除剂可以明显降低样品中2-十二烷基环丁酮浓度,随着贮藏时间延长这种作用逐渐减弱。

GC-QqQ-MS/MS法检测油脂类功能食品中辐照标志物2-十二烷基环丁酮和2-十四烷基环丁酮

建立了气相色谱-三重四极杆串联质谱（GC-QqQ-MS/MS）同时检测油脂类功能食品中辐照标志物2-烷基环丁酮（2-ACBs）类化合物中2-十二烷基环丁酮（2-DCB）和2-十四烷基环丁酮（2-TCB）的方法。样品用正己烷溶解,过ProElut Silica固相萃取柱净化。结果表明,2-DCB和2-TCB与基质干扰峰得到较好的分离,在0.005~1.0mg/L浓度范围内,峰面积与浓度呈良好的线性关系,线性相关系数（R2）大于0.999。在油脂类功能食品中添加0.01、0.05、0.10mg/kg水平的2-DCB和2-TCB,平均加标回收率为85.6%~97.1%,相对标准偏差（RSD）小于7.0%（n=6）,方法定量限（LOQ）为5μg/kg。该方法操作简便、耗时短、灵敏度高、稳定性好,能为油脂类功能食品中辐照标志物的检测提供理论依据。

液相色谱串联质谱法测定辐照含脂食品中2-十二烷基环丁酮的研究

以辐照含脂食品为实验材料,首次建立了液相色谱串联质谱法(HPLC-ESI-MS/MS)测定辐照含脂食品中2-十二烷基环丁酮(2-DCB)的含量。样品经正己烷提取浓缩得到脂肪,再经中性氧化铝柱净化后,采用液相色谱串联质谱法(HPLC-ESI-MS/MS)分析,多反应监测模式下(MRM)外标法定量。结果表明:方法在5～100μg/L范围内线性良好,线性相关系数为r=0.9996,定量下限为0.08 mg/kg(以脂肪计),回收率在75%～95%之间,相对标准偏差(RSD)小于10%。该方法前处理过程简便快捷,回收率高,可满足实验室大量、快速分析的需求。

环氧丙基二甲基十二烷基氯化铵的合成研究

采用环氧氯丙烷和十二烷基二甲基胺为原料,合成了环氧丙基十二烷基二甲基氯化铵。考察了反应溶剂的种类、溶剂的用量、反应物配比、反应温度、反应时间等反应条件对反应的影响;选用合适的催化剂,以提高产物的环氧值。并用红外光谱对产物结构进行了表征。结果表明,在环氧氯丙烷和十二烷基二甲基叔胺的物质的量之比为4.29:1,催化剂在反应体系中的质量分数为0.65%,20℃下反应4h,所得产物环氧值达到70.21%。

辐照肉制品中2-十二烷基环丁酮的测定

采用GB／T21926—2008《辐照含脂食品中2-十二烷基环丁酮测定气相色谱／质谱法》对辐照肉制品中的2-十二烷基环丁酮进行测定，鉴别辐照肉制品。样品用索氏抽提，经冷冻离心和弗罗里硅土层析净化，用气相色谱质谱联用法测定。2-十二烷基环丁酮的浓度在0．01～0．5mg／L与色谱峰面积呈良好的线性关系，r=0．9996。对未经辐照的样品进行加标回收试验，加标回收率为83．1％～94．0％，测定结果的相对标准偏差小于6％（n=6）。

辐照含脂食品中2-十二烷基环丁酮测定方法研究

辐照含脂食品中2-十二烷基环丁酮测定方法研究结果表明：随着离心转速提高,目标物回收率呈下降趋势,但下降趋势不大;随着温度的降低,去脂率逐渐升高,回收率逐渐降低。层析柱的条件确定为：佛罗里硅去活化水为10%,弗罗里硅土用量为3 g,淋洗液为45 mL,柱直径为1.5 cm。方法的检出下限为：7μg/kg。不同样品、不同添加量,回收率在84.26%~112.30%,回收率总体情况满意。不同样品,在辐照剂量均为10 kGy的情况下,2-十二烷基环丁酮的含量不同,在所选择的7种样品中,花生、饼干、沙琪玛中2-十二烷基环丁酮的含量较高,而以鱼肉中2-十二烷基环丁酮的含量最低。

凝胶渗透色谱-气相色谱/串联质谱法分析辐照肉松与乳粉中2-十二烷基环丁酮含量

目的利用凝胶渗透色谱-气相色谱/串联质谱法分析不同辐照剂量处理的肉松与乳粉中2-十二烷基环丁酮含量。方法样品中目标组分经正己烷超声提取,使用凝胶渗透色谱净化去除大分子成分并结合在线浓缩处理后,利用气相色谱-串联质谱进行分析检测,其中质谱扫描采用多反应监测模式(multireaction monitoring mode,MRM),所监测离子对为(m/z)98.1>83.1、(m/z)98.1>70.1、(m/z)98.1>55.0、(m/z)112.2>97.1。结果在10~1000μg/L范围内2-十二烷基环丁酮标准曲线方程具有良好的线性关系,方法的检出限和定量限分别为2.3、7.7μg/kg,在20、100、500μg/kg3个水平下的平均加标回收率在73.5%~98.2%之间,相对标准偏差小于6.2%。结论该方法灵敏度高、准确性好、操作简单,可用于辐照肉松与乳粉中2-十二烷基环丁酮检测。

凝胶渗透色谱净化-气相色谱-串联质谱法测定辐照肉制品中2-十二烷基环丁酮

基于凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography,GPC)净化处理,建立辐照肉制品中2-十二烷基环丁酮(2-dodecylcyclobutanone,2-DCB)的气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)检测方法。样品经正己烷超声提取、GPC净化及氮吹浓缩等步骤处理后,利用GC-MS/MS多反应监测模式进行分析。结果表明:2-DCB在质量浓度10~1 000μg/L范围内线性良好,线性方程为y=383 709.18x-4 686.41,相关系数为0.998 3;25、100、400μg/kg 3个加标水平的平均回收率为78.2%~105.5%,相对标准偏差小于7.3%;检出限和定量限分别为1.8、6.0μg/kg。该方法前处理操作简单、可实现自动化批量处理,同时具有较高灵敏度。

加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定辐照猪肉中2-十二烷基环丁酮

目的建立简便、快速、准确的基于加速溶剂萃取技术的辐照猪肉中特异性辐解产物2-十二烷基环丁酮（2-dodecylcyclobutanone,2-DCB）提取方法,利用该方法结合气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术测定辐照猪肉中2-DCB含量。方法以正己烷为萃取溶剂、中性氧化铝为粗脂肪吸附剂,在系统压力1500 psi、80℃条件下快速提取纯化猪肉中的2-DCB,采用GC-MS方法并以m/z 98为定量离子、m/z 1 12为定性离子进行分析检测。结果本方法对2-DCB的定量检出限为12.25 ng/g,回收率大于80%,相对标准偏差〈10%（n=3）,提取时间仅为20 min。采用该方法对辐照剂量为0~8 kGy的猪肉进行检测,浓度范围为0~75.17 ng/g。结论此法实现了2-DCB的快速提取纯化,操作简便、重现性好,且定量计算方法更为科学,可用于辐照食品中2-DCB的检测分析和辐照食品的判定。

固相萃取-气相色谱串联质谱法测定预包装面皮中2-十二烷基环丁酮

建立预包装面皮中2-十二烷基环丁酮的固相萃取-气相色谱串联质谱检测方法。有机溶剂正己烷提取预包装面皮中的油脂,经液液萃取,Silica固相萃取净化后,采用气相色谱-串联质谱法检测2-十二烷基环丁酮。结果表明,本方法在0.01~1.00 mg·L^(-1),线性相关系数为0.9993,精密度在2.2%~5.1%,回收率在85.0%~98.4%,检出限为0.5μg·kg^(-1)。