N-(4'-芳环取代嘧啶基-2'-基)-2-乙氧羰基苯磺酰脲衍生物的合成及抑菌活性

设计合成了14个4位芳环取代的嘧啶磺酰脲衍生物,其结构均通过1H NMR和高分辨质谱表征确定,并进行了体外抑菌活性测试.初步测试结果表明,在浓度为50 mg/L时,大部分目标化合物对黄瓜灰霉病、油菜菌核病和水稻纹枯病表现出一定的抑菌效果,其中化合物7g,7h和7i表现出较高的抑菌活性;但大部分目标化合物对黄瓜枯萎病、黄瓜褐斑病及苹果轮纹病的抑菌活性与对照药百菌清尚有差距.

环取代基对金属化聚苯胺衍生物膜修饰电极性能的影响

通过比较聚 2 ,5 -二甲氧基苯胺 (PDMAn)、聚邻甲基苯胺 (POT)和聚间氯苯胺 (Pm Cl An)膜修饰电极的氧化还原电位、沉积在这 3种聚合物上的铂微粒的表面形态与晶面取向以及异丙醇在分散 Pt微粒的聚苯胺膜修饰电极上的氧化行为 ,从电子效应和立体效应探讨了聚合物电化学性质与环取代基的关系以及不同聚合物基质对 Pt沉积机理和电极催化性能的影响 .结果表明 ,在硫酸溶液中 PDMAn膜修饰电极的氧化还原电位最负、 POT次之、 Pm Cl An最正 .Pt在 PDMAn和 POT膜上的电沉积机理与在 Pm Cl An膜上的不同 ,聚合物膜上沉积的 Pt微粒呈现 (2 0 0 )晶面择优取向 ,其中 POT膜上择优取向度最大 ,PDMAn次之 ,Pm Cl An最小 .异丙醇在金属化聚合物膜电极上的氧化电位取决于聚苯胺的本质 ,在 POT膜修饰电极上异丙醇的电氧化主要发生在 POT的活性电位区 ,而在 PDMAn与 Pm Cl An膜上的电氧化则主要发生在 Pt上的氧化电位区 ,说明聚合物膜不仅作为 Pt微粒的分散介质 ,而且本身可能产生催化作用 .

化学合成环取代聚苯胺的电化学行为

聚邻甲苯胺，聚２，５－二甲氧苯胺和聚间氯化苯胺由化学法合成而得，用它们的二甲基甲酰胺溶液在铂上成膜以制得聚合物修饰电极，循环伏安实验表明：在１ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４中，ＰＯＴ的氧化还原分两步进行，呈现两对氧化还原峰，ＰＤＭＡｎ只在较负的电位区呈现两对氧化还原峰，而ＰＣｌＡｎ不呈氧化还原活性。

环取代苯胺与苯胺共聚物及均聚物的防腐性能

系统总结了环取代苯胺共聚物和均聚物在金属防腐领域的研究进展。通过开路电位、腐蚀电位、腐蚀电流密度、腐蚀速率等腐蚀性能参数,比较了各种环取代改性苯胺聚合物腐蚀性能的优劣。指出供电子取代基(如甲基、甲氧基、乙氧基)对聚苯胺的防腐改性效果优于吸电取代基(如氯基)。苯胺环上取代基的空间位阻是影响共聚物防腐性能的关键因素。

“一锅法”制备2-芳环取代咪唑化合物

以氰基取代的芳环化合物为起始原料,采用一锅法经加成、缩合、闭环3步反应合成了6个2-芳环取代咪唑化合物。同时考察了反应过程中甲醇钠用量、闭环反应温度和反应时间对目标产物收率的影响,得到的最佳反应条件:n(甲醇钠)∶n(氰基化合物)=(0.08～0.12)∶1,反应温度80～90℃,反应时间3～8 h。产物结构通过熔点、核磁、质谱、元素分析进行了确证。

单甲基环取代聚苯胺防腐性能的研究进展

实验研究发现,取代聚苯胺或聚苯胺衍生物中存在的供电子基(如氧基、烷基、氨基等)能够有效提高聚苯胺涂层的防腐性能。其中单甲基环取代聚苯胺因其特有的高导电性、可逆的氧化还原等特性,已经成为防腐领域中的研究热点。文中通过介绍聚苯胺及其衍生物涂层的防腐性能以及不足,归纳总结了单甲基环取代聚苯胺衍生物(对位取代、间位取代、邻位取代)防腐涂层的防腐性能;复合改性材料对单甲基环取代聚苯胺衍生物涂层的防腐性能的提高;此外展望了单甲基环取代聚苯胺衍生物未来的发展趋势。

新型嘧啶环取代二乙炔非线性光学材料的合成

目的合成具有非线性系数大、响应速度快等优点的非线性光学材料．方法利用异氰酸酯及十一烯酰氯和戊二炔醇反应合成５种新型嘧啶环取代二乙炔化合物．结果化合物分子结构与其ＮＭＲ，ＭＳ，ＩＲ谱图中所反映的信息相吻合．这５种新型化合物均为首次合成，且未见文献报道．它们大部分易聚合，链密度高，聚合物可溶，单体的热稳定性好，在许多方面可与当前最好的化合物ＰＴＳ及ｐｏｌｙ－４ＢＣＭＵ相媲美．结论所合成化合物表现出的性能与预计的一致，为广泛研究这类化合物的非线性光学性能提供了可能．

B环取代基对黄酮类化合物缩合、关环的影响

黄酮类化合物广泛存在于自然界中,是药用植物的有效成分之一,黄烷酮和查耳酮是黄酮类化合物的主要结构之一,一般可通过2-羟基苯乙酮和芳香醛在酸或碱的催化下进行羟醛缩合后脱水而制得。

苯肼作为引发剂的碱促进均裂芳环取代反应研究

简单易得且价格便宜的苯肼可以作为直接自由基烷基化反应的引发剂.此反应简单高效,可以对未活化的苯的衍生物有效进行烷基化反应.此反应经历了碱促进的均裂芳环取代历程(BHAS),为一系列取代联苯的合成提供了具有现实意义的合成途径.

新型溴苯取代的三氟甲基苯并环戊酮WW02对肺癌细胞增殖的影响及其分子机制

目的:探讨新型溴苯取代的三氟甲基苯并环戊酮WW02抑制人肺癌A549和H1299细胞活力及增殖的分子机制。方法:采用CCK-8和EdU法测定不同浓度的WW02(6.25、12.5、25、50μg/mL)对A549和H1299的细胞活力及增殖影响;不同浓度的WW02刺激A549和H1299细胞24h后,通过免疫印记(Westernblot)实验检测不同浓度WW02作用下Akt及mTOR磷酸化水平的变化;通过MOE Dock对WW02与Akt跟mTOR进行了分子对接。结果:用不同浓度(6.25、12.5、25、50μg/mL)WW02处理A549和H1299细胞后,A549及H1299细胞的活力较DMSO对照组呈浓度依赖性下降(P<0.05);细胞的增殖较DMSO对照组呈浓度依赖性下降(P<0.05)。与DMSO对照组相比,WW02刺激24h后,A549细胞中Akt及mTOR的磷酸化水平下降(12.5、12.5、25、50μg/mL WW02作用下,P<0.05);而与DMSO对照组相比,WW02刺激24h后H1299细胞中Akt及mTOR的磷酸化水平下降(25、50μg/mL WW02作用下,P<0.05);结合模式分析发现,WW02与Akt和mTOR结合较强,WW02与mTOR的最高打分为-8.3kcal/mol,而WW02与Akt的最高打分为-7.3kcal/mol。结论:WW02抑制肺癌A549及H1299细胞的活力与增殖,其作用机制可能通过直接结合Akt及mTOR蛋白进而抑制Akt及mTOR磷酸化来实现。

碳酸钠介导的芳亚甲基丙二腈和α-氟代酮的环丙烷化反应合成多取代环丙烷

碳酸钠作为一种非氮族碱,能高效促进芳亚甲基丙二腈和α-氟代酮的环丙烷化反应。在以碳酸钠为碱,1,4-二氧六环为溶剂,80℃条件下,反应能以62%~83%的产率合成顺式多取代环丙烷化合物。目标化合物的结构经1 H NMR,13 C NMR和MS确证。该方法具有反应条件温和,产率高和立体选择性高等特点。

新型多芳环取代杂萘联苯型聚芳醚酮的合成

随着高新技术的发展，对高性能特种工程塑料的需求日益剧增，对材料的综合性能特别是耐热性提出了更高的要求。聚芳醚酮是一类综合性能优异的高性能工程塑料，研究开发耐热等级更高的新型聚醚酮已成为高分子材料与工程领域的研究热点之一［１，２］。二氮杂萘联苯酮酚是本...

8种B环间位取代异黄酮衍生物的核磁共振谱理论研究

在B3LYP 6 31G 水平下优化了 8种B环间位取代异黄酮衍生物的几何构型 ,在B3LYP 6 311G 水平下计算了该类化合物的核磁共振谱 ,研究结果表明 :对 1A～ 1D而言 ,羟基引入后O(15 )与羟基上的H(19)形成分子内氢键 ,使整个分子形成一个四环的交叉共轭体系 .由于羟基的引入 ,使 βC(5 )、C(6 )的相对化学位移均有较大程度的减小 ,而αC(9)上的化学位移增加幅度最大 .从取代基对NMR的影响来看 ,H(16 )基本不受取代基的影响 ,邻位H(2 4 )、H(2 9)和对位H(2 5 )的NMR数据从 1D～ 1A依此增大 ,间位C(2 3)的NMR数据变化较小 ,即间位碳受取代基的影响也较小 ,对位C(2 1)从 1D～ 1A依次减小 ,邻位C(2 0 )和C(2 6 )的NMR数据变化趋势不明显 .

α-单取代环十二酮肟及缩氨基硫脲的合成及晶体结构

单晶X射线衍射分析表明,α-单取代环十二酮与氨衍生物羟胺和氨基硫脲发生缩合反应得到两种母体构象均为[3333],而取代基为边外向或角反向的α-单取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.利用底物的"角位羰基参与反应"原理,"记忆效应"及进攻试剂与底物是否形成氢键解释了这一实验结果.通常情况下,试剂从空间障碍小的一面进攻羰基而生成α-角反取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.当试剂与底物的取代基之间能够形成分子间氢键时,则生成α-边外取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.

咪唑取代环三磷嗪衍生物的制备及其摩擦学性能

合成了3种咪唑取代环三磷嗪化合物,通过核磁共振磷谱(31P-NMR)、元素分析和傅立叶转换红外光谱对其结构进行了表征。用Optimal SRV型摩擦磨损试验机考察了其作为钢/钢摩擦副润滑油的摩擦学性能。对钢球的磨损表面进行扫描电子显微镜和X射-线光电子能谱仪分析。研究结果表明,合成的3种化合物作为润滑油均具有较好的摩擦学性能;摩擦过程中咪唑取代环三磷嗪在摩擦副表面发生了复杂的摩擦化学反应,形成了含FePO4、有机F和N等物质组成的边界润滑膜,从而起到减摩抗磨作用。

2-苯基/环己基环十二酮的还原选择性及trans-1,2-二取代环十二烷的构象分析

通过研究2-苯基/环己基环十二酮在不同还原剂和温度下的还原反应证实了2-取代环十二酮的还原反应具有cis-选择性.在此基础上,通过2-取代环十二酮的Na BH4还原反应、1,2-环氧环十二烷的开环反应及cis-2-苯基环十二醇的Mitsunobu反应和水解反应制备了一系列trans-1,2-二取代环十二烷;采用1H NMR、13C NMR、X射线衍射和量子化学计算等方法对其优势构象进行了分析.结果表明,trans-1,2-二取代环十二烷的优势构象为[3333]方形构象,1个取代基位于边碳外向位(Side-exo),另1个位于角碳反向位(Corneranti).cis-2,12-二取代环十二酮的Li Al H4还原产物的X射线衍射分析结果表明,生成的1,2,3-三取代环十二烷保持了环十二烷的[3333]方形构象,2个取代基位于边碳外向位,羟基位于角碳顺向位(Corner-syn),取代基呈现出cis-cis关系.

α-单取代环十二酮构象的研究

利用分子力学计算 ,单晶X射线分析和1HNMR技术研究了α 单取代环十二酮的构象 .结果表明 ,它们的优势构象的环骨架仍是 [3333]构象 ,而羰基则在 2 C位置上 .在晶体中 ,它们的优势构象为α 角顺取代 [3333] 2 酮构象 ,而在溶液中则取α 角顺取代和α 边外取代 [3333] 2 酮两种构象 ,且两种构象处于动力学平衡之中 ,以α 边外取代[3333] 2 酮构象占优势 .

α-单取代环十二酮构象间相互转换的理论研究

在 CV FF力场下 ,DMSO氛围中 ,通过分子动力学常温模拟研究α-单取代环十二酮的构象 ,常温优势构象为α-边外取代 [3333] - 2 -酮 ,环骨架为 [3333] ,羰基位于 C2位置 ,取代基位于α-边外向位 .动态分析带有不同取代基的 α角顺取代和 α-边外取代 [3333] - 2 -酮构象的相互转化的结果表明 ,它们的转换路径基本一致 ,转换能垒随着取代基体积的增大而升高 .氯和溴取代环十二酮转换过程中最高能垒分别为 4 3.9和4 4.3k J/mol,相应的构象为 α-边外取代 [312 33] - 2 -酮 ;甲基、乙基和叔丁基取代环十二酮最高转换能垒达53.9k J/m ol,相应的构象为 α-边外取代 [312 33] - 2 -酮 ;存在活泼质子的氨基和羟基环十二酮转换能垒中最高能量构象为 α-边外取代 [3132 3] - 1-酮 ;苯硫基和苄基取代环十二酮除出现 α-边外取代 [3333] - 2 -酮构象外 ,转换过程中还出现了较 α-角顺取代 [3333] - 2 -酮构象更稳定的 α-边外取代 [4 2 33] - 3-酮构象 .

N-取代芳环-4-氨基喹唑啉类化合物的合成及生物活性研究

以 4 氯喹唑啉和芳香胺反应 ,合成了三个新的N 取代苯环或杂环 4 氨基喹唑啉类化合物 .三个新化合物经1HNMR ,IR及元素分析证明其结构 .生物活性测试表明 。

激子手性方法用于多氧取代环己烯类化合物的研究

多氧取代环己烯是一类比较独特的天然产物,分子中多具有四个手性中心,立体化学多变,尽管用化学衍生物方法确定了部分化合物的绝对构型,但对已报道的化合物中仍有大部分未能确定其构型.在阐明分子相对构型的基础上,应用激子手性方法确定此类化合物的绝对构型,并利用Alchemy程序进行了分子动力学计算,对此类化合物的圆二色性规律进行了总结.