环己二醇二缩水甘油醚与Ca/Zn复合稳定剂协同作用及机理研究

采用环己二醇二缩水甘油醚作为辅助热稳定剂,与Ca/Zn稳定剂复配,通过刚果红热稳定测试,研究了它们相互间协同作用及机理。结果表明,环己二醇二缩水甘油醚与Ca/Zn复合稳定剂有很好的协同作用,能有效地抑制Ca/Zn复合稳定剂在使用中的“锌烧”现象；其中Ca：Zn为3：1时热稳定性最好,热稳定时间为38min；对于不同的Ca、Zn比,加入环己二醇二缩水甘油醚的配方的性能均优于环氧大豆油配方的。通过实验及傅里叶红外光谱、紫外光谱分析表明,己二醇二缩水甘油醚在PVC降解产生的HCl的作用下,其分子内环氧基团开环和醚键断裂,与PVC降解产生的HCl反应,能消除PVC降解产生的HCl；同时,环己二醇二缩水甘油醚能与硬脂酸锌在PVC降解中产生的ZnCl_2发生作用,其分子内环氧基团开环,氧与Zn结合,使得ZnCl_2催化PVC降解活性降低。

1,2-环己二醇二缩水甘油醚合成反应过程模拟

在三氟化硼-乙醚催化作用下,1,2-环己二醇(CHD)与环氧氯丙烷(ECH)发生醚化反应,加碱闭环脱去氯化氢得到1,2-环己二醇二缩水甘油醚。在对此合成反应过程分析的基础上,通过合理的假设,运用数学模型的方法对反应过程进行了模拟计算,建立了相应的数学模型。利用该模型可以从原料CHD,ECH和三氟化硼-乙醚的配比预测产物的环氧值。实验验证表明,该模型模拟计算得到的最高环氧值(0.607mol/100g)与实验值(0.595mol/100g)接近。

环己二醇二缩水甘油醚/环氧树脂固化动力学

对E-44环氧树脂,1,2-环己二醇二缩水甘油醚与E-44环氧树脂的混合物,1,2-环己二醇二缩水甘油醚分别与二氨基二苯基甲烷的固化反应应用示差扫描量热仪(DSC)进行了研究。在E-44环氧树脂中加入1,2-环己二醇二缩水甘油醚后,不但对环氧树脂有较好的稀释作用,降低了环氧体系固化反应的表观活化能,增加了环氧树脂的固化反应活性和固化反应速度,还提高了环氧固化物的力学性能。测定了反应热焓,计算出固化反应的表观活化能分别为46.08 kJ/mol,39.50 kJ/mol,35.58 kJ/mol,相应的固化反应级数分别为0.86,0.84,0.83。

1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成

对用1,2-环己二醇制备1,2-环己二醇二缩水甘油醚做了较全面的探讨。考察了原料配比、催化剂用量、溶剂、反应温度及碱对产物收率等的影响,确立了一条较为合理的工艺路线。

1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成及应用

1，2-环己二醇二缩水甘油醚是一种重要的化工产品，通过实验研究，优化了1，2-环己二醇二缩水甘油醚的合成条件，得到了新的最佳合成工艺方案：n（1，2-环己二醇）／n（环氧氯丙烷）=1／2．4；醚化反应温度为60－65℃；环氧化反应温度为35－40℃；最后介绍了1,2－环己二酵二缩水甘油醚的应用。

新型环氧稀释剂环己二醇-1,2二缩水甘油醚的合成

通过正交实验对1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成工艺进行了研究,考察了原料配比、催化剂量、醚化温度、闭环温度等因素对实验的影响。确定最佳工艺条件为:n(ECH)∶n(NaOH)∶n(环己二醇)=2 3∶2 1∶1;催化剂用量为环己二醇的0 4%,醚化温度70℃,醚化时间4h,闭环温度20℃,闭环时间4h;此工艺条件下产品的环氧值0 5eq/100g,无色,粘度20mPa·s(25℃),有机氯4×10-3eq/100g,产率85%。

聚乙二醇二缩水甘油醚对PLA/PBAT共混材料相容性及性能的影响

以聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDGE)为相容剂与聚乳酸(PLA)和聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)通过转矩流变仪进行熔融共混。通过傅里叶变换全反射红外光谱仪(ATR-FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)等探究了不同含量PEDGDE对PLA/PBAT共混体系断面微观形貌、热性能、力学强度等性能的影响。结果表明,与未加PEGDGE的PLA/PBAT的共混体系相比,加入3份PEGDGE时,材料的断裂伸长率可由14.6%增加至38.9%,是PLA/PBAT的2.7倍。加入PEGDGE后,PLA/PBAT共混体系冷结晶向低温移动,且加入5份PEGDGE时,结晶度有明显提升。

己二醇二缩水甘油醚及其应用研究

1,6-己二醇经环氧化制得的己二醇二缩水甘油醚是一种低毒低刺激性低粘度无色透明的环氧化合物。实验结果表明它是环氧树脂配方技术中有特色的活性释释剂和增柔剂,明显地降低了环氧树脂的操作粘度,有效地克服了环氧固化物的脆性,改善了环氧固化物的拉伸特性和抗剥离粘接力。它的应用可望获得光学透明性优良且富于柔弹性的环氧浇铸料、胶粘剂和涂料等环氧材料。

乙二醇二缩水甘油醚在茜草染料对棉织物交联染色中的应用

为提升天然茜草染料对棉织物染色性能,将乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)作为交联剂用于茜草染料对棉织物的交联染色。以染后织物表面色深值(K/S)为指标,改变染料质量分数、交联剂浓度、焙烘温度以及染液pH,得到最优工艺。采用傅立叶变换红外光谱分析了交联染色织物结构,并测试了织物的各项性能。结果表明,交联染色最优条件为染料质量分数4%、交联剂浓度0.2 mol/L、焙烘温度130℃、染液pH 8.5。与直接染色相比,交联染色后棉织物的色相没有变化,K/S提高了4.94,表面K/S标准偏差接近零,匀染性优异。交联染色织物的耐摩擦、耐洗以及耐日晒牢度均增加了2~3级。表明交联染色较好地保持了棉织物的物理性能,染色性能得到有效提升。

高纯度1,6-己二醇二缩水甘油醚的合成与纯化

以1,6-己二醇、环氧氯丙烷(ECH)为原料,三氟化硼乙醚配合物为催化剂制备目标化合物。探讨反应条件催化剂用量、原料配比、闭环反应阶段碱用量以及反应温度,得到最优化反应工艺。最优化反应条件为m(三氟化硼乙醚配合物)∶m(1,6-己二醇)=0.08∶1;n(1,6-己二醇)∶n(ECH)=1∶2.1;闭环反应阶段碱用量n(1,6-己二醇)∶n(氢氧化钠)=1∶2.1;闭环反应温度45℃。以优化后工艺条件反应制备目标化合物,收率99%,纯度51%(GC),环氧值0.688。探讨柱色谱分离、减压蒸馏、萃取及简单分馏对目标化合物纯化,柱层析方式最佳。以最优化工艺反应制备目标化合物,经柱层析分离,收率41.1%,纯度99%(GC),环氧值0.828。所制备的目标化合物,经IR、1HNMR、MS表征分析,与目标分子结构一致。

丝素蛋白/乙二醇二缩水甘油醚对老化丝纤维的加固

在制备人工老化样的基础上,利用丝素蛋白/乙二醇二缩水甘油醚对老化丝纤维进行加固,并对加固前后的丝纤维进行了性能和结构表征。研究结果表明,丝素蛋白与乙二醇二缩水甘油醚发生了化学反应;反应位点为Tyr羟苯基上的羟基、Lys上的氨基、His咪唑基上的亚氨基等;加固样的断裂强力从1.54 N提高到15.8 N,伸长率从2%提高到8.0%,硬挺度从1.08×10-2mN.m降到0.71×10-2mN.m。加固后丝纤维的断裂强力、伸长率、柔软性大幅度提高;热稳定性和耐热老化性较好,这种加固方法具有可再加固性。

含有联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂的合成与表征

研究并合成了一种含有联苯结构的环氧树脂 ,例如 ,采用二步法由 3,3′ ,5 ,5′—四甲基联苯二酚和环氧氯丙烷合成了 3,3′,5 ,5′—四甲基联苯二酚二缩水甘油醚。采用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征 ,同时用DSC和TG对其热性能进行了研究。结果表明 ,它在常温下为固体 ,Tm =10 2℃ ,熔程为 80～ 10 7℃ ,热失重 5 %时温度为 2 37℃ ,分子质量为 35 4 ,环氧值 0 5 6～ 0 5 9,是一种结晶性环氧树脂。在Tm以上、分解温度以下具有良好的流动性 ,可在 110～ 2 37℃间固化。

丙烯酸松香与乙二醇二缩水甘油醚预聚体的合成和性能研究

丙烯酸松香与乙二醇二缩水甘油醚酯化合成环氧树脂预聚体。探讨了反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响,得到最优条件为三乙胺用量0.02%(以丙烯酸松香质量计),反应温度130℃,反应时间5 h。预聚体的环氧值0.19 mol/100 g,黏度16.3 Pa.s(36℃),酸值0.4 mg/g。采用差示扫描量热分析(DSC)、FT-IR等方法研究了固化物性能。结果表明,甲基六氢苯酐(MeHHPA)为固化剂,当m(MeHHPA)∶m(预聚体)8∶10,固化条件为:预聚100℃,反应2 h,190℃固化5 h,固化物的玻璃化转变温度(Tg)最高(53.0℃)。

乙二醇二缩水甘油醚交联血红蛋白的反应优化

将乙二醇二缩水甘油醚（EGDE）作为血红蛋白（Hb）的交联剂制备红细胞代用品.采用SDS-PAGE电泳、高效液相色谱和多角度激光散射检测器联用鉴定交联产物.实验表明,在pH 8.7,血红蛋白浓度为20 mg·mL^-1,修饰剂EGDE与血红蛋白的摩尔比达100：1时反应4 h,交联产物中90%为分子内交联的血红蛋白.在pH 7.5、血红蛋白浓度为200mg·mL^-1,修饰剂EGDE与血红蛋白的摩尔比为25：1时反应12 h,交联产物主要为寡聚血红蛋白,分子量范围在145-375 kD之间;其中二聚体血红蛋白占总蛋白量的74.7%,三聚体血红蛋白18.9%,四到六聚血红蛋白6.4%,几乎无高聚物生成.采用血氧分析仪对交联产物进行活性鉴定,制备的分子内交联和寡聚血红蛋白均具有携氧能力,小鼠的生物学实验表明产品无异常毒性,具备了作为红细胞代用品的可能性.

肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的迁移

本实验应用高效液相色谱-电喷雾串联质谱法分析检测肉类罐头食品中双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的残留,重点研究了肉类罐头中的内容物、存储时间(6个月、9个月、12个月)以及存储温度(4、20、100℃)对双酚A二缩水甘油醚(BADGE)及其衍生物的迁移量的影响,单因素方差分析(One-wayANOVA)检验实验结果表明,不同内容物罐头中从内壁涂层迁移至样品的BADGE及其衍生物存在显著性差异(p<0.05),Student-Newman-Keuls法检验表明存储12个月后目标化合物的迁移量与6个月、9个月存在显著性差异,存储温度为4、20℃时化合物迁移量没有显著差异,但是罐头加热到100℃后目标化合物迁移量是最大的。

一缩二乙二醇二缩水甘油醚的合成

以一缩二乙二醇和环氧氯丙烷为原料、三氟化硼乙醚络合物为催化剂合成一缩二乙二醇二缩水甘油醚(DGEG)。讨论了催化剂用量、原料配比、碱金属氢氧化物以及成环反应温度对产物收率的影响。同时 ,用傅立叶红外光谱对其进行了分析与表征。当三氟化硼乙醚络合物用量为 3份、环氧氯丙烷与一缩二乙二醇的物质的量比为 8∶1、用氢氧化钾在 30℃左右进行成环反应时 ,可以得到低粘度、高收率的产物。

双酚A二缩水甘油醚的合成

以双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,在NaOH作催化剂的条件下合成了双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)。考察了w(NaOH)、反应温度、反应时间、n(ECH)/n(BPA)对DGEBA产率的影响。DGEBA的熔点为47.5℃。提高w(NaOH)和n(ECH)/n(BPA),延长反应时间,DGEBA的产率均呈现先增大后减小的趋势;DGEBA产率随着反应温度的升高而降低;当n(ECH)/n(BPA)为10∶1,w(NaOH)为30%,反应温度为75℃,反应时间为170 min时,DGEBA产率可达到80.1%。

乙二醇二缩水甘油醚交联羊毛角蛋白

用一种新型的有机磷还原剂溶解羊毛,用乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)对溶解后角蛋白大分子进行交联,发现在有机磷还原剂存在的情况下,角蛋白分子能够交联,但角蛋白溶液不能固化成膜。用透析后的蛋白液可以固化成膜,对角蛋白膜进行FTIR、SEM和XRD分析发现,在蛋白膜中蛋白大分子彼此之间发生交联。

乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯的合成及应用

以三苯基膦为催化剂、对羟基苯甲醚为阻聚剂 ,利用乙二醇二缩水甘油醚和丙烯酸为两种主要原料合成了一种低气味、低刺激性的乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯 .研究了反应温度 ,阻聚剂、催化剂用量等因素对其反应的影响 ,结果表明较好的合成反应条件是 :温度 90～ 110℃、三苯基膦质量分数为 0 .70 %～ 0 .90 %、对羟基苯甲醚质量分数为 0 .2 0 %～ 0 .4 0 % .

罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物迁移规律研究

研究了罐头涂料铁罐双酚A二缩水甘油醚及其衍生物在特定食品模拟物中的迁移规律。采用50%(v/v)乙醇溶液为食品模拟物,应用高效液相色谱-串联质谱法进行双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的定性定量分析,并应用基于Fick扩散第二定律的D.Chung模型和基于概率与数理统计方法的Weibull模型进行了预测。结果表明:贮存条件对迁移总量变化影响显著,温度越高越快达到平衡,迁移平衡值为1.28 mg/kg;D.Chung模型中扩散系数D与贮存温度符合阿伦尼乌斯动力学模型,该模型预测值与实验值的拟合优度(R^2)小于0.23,而Weibull模型拟合优度(R^2)能达到0.90以上。因此,Weibull模型比D.Chung模型更接近实际迁移结果,为评估涂料铁罐的安全性提供参考。