环己基苯合成与催化技术研究进展

环己基苯(CHB)是一种高价值精细化工中间体,可作液晶显示器的基础材料、柴油燃料的调和组分和锂电池的防过充保护剂。介绍了合成CHB的三条合成路线以及所用的催化体系,总结了金属-酸调控的常用策略,指出对关键中间体环己烯及碳正离子的生成与转化、金属周围酸密度调控及匹配阈值探究、均相催化剂的非均相化是原子尺度上精确构筑与调控催化剂活性位的重要应用,是实现金属-酸双功能催化剂高效一步法苯加氢合成CHB工业应用的关键基础与研究方向。通过对苯与环己烯(CHE)烷基化反应的阐述,总结了传统烷基化催化剂、离子液体催化剂及固体酸催化剂的优、缺点。阐述了近年来联苯选择性加氢催化剂的研究进展及反应工艺条件。

高效液相色谱法检测白酒中痕量环己基氨基磺酸钠

该实验建立了一种利用高效液相色谱(HPLC)法检测白酒中痕量环己基氨基磺酸钠(甜蜜素)的方法。根据甜蜜素的热稳定性对白酒样品进行第一次浓缩,衍生后不同萃取溶剂萃取、碱洗后进行二次浓缩,选择不同的溶剂复溶后过膜上机测试,通过流动相试验优化色谱条件,采用单因素试验、正交试验优化前处理条件,再通过方法学考察进行评价。结果表明,最佳前处理条件为称样量100 g、沸水浴浓缩蒸干续蒸0.5 h除去掉白酒中大部分干扰成分、衍生后正庚烷萃取、碱洗后二次浓缩、采用流动相(甲醇∶100 mmol/L乙酸铵水溶液=75∶25,V/V)复溶后液相色谱法测定。该方法在0.01~1 mg/kg范围内标准曲线线性关系良好(R2=0.9998),检出限0.01 mg/kg,定量限0.03 mg/kg,不同香型白酒样品中环己基氨基磺酸钠的加标回收率为94.4%~103.7%,精密度试验结果的相对标准偏差(RSD)为2.70%~3.73%(n=6),该方法准确度较高,精密度良好,适用于各种香型白酒中痕量甜蜜素的检测。

探究新国标中环己基氨基磺酸盐的气相色谱测定法的变化

1.前言环己基氨基磺酸钠,又名甜蜜素,是一种在食品领域得到广泛使用的非营养型合成甜味剂。人体摄入的环己基氨基磺酸钠一旦超标,将会刺激肠胃,对肝脏和肾脏造成负担,增加患肥胖症、代谢综合症等疾病风险,影响身体健康,所以,英、日和美等40多个国家禁用环己基氨基磺酸钠。在我国,GB 2760-2014《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》对环己基氨基磺酸钠和环己基氨基磺酸钙的限量使用有明确的规定(以环己基氨基磺酸计),但是超标现象时有发生。因此,科学高效的检测食品中环己基氨基磺酸盐的含量尤为重要。本文主要探讨食品中环己基氨基磺酸盐的气相色谱测定法在新的国家标准中的相关变化。

环己基苯选择性氧化制环己基苯过氧化物

以N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为催化剂,环己基苯过氧化氢(CHBHP)为添加剂,研究了环己基苯(CHB)在无溶剂条件下选择性氧化制备CHBHP的工艺。考察了NHPI和CHBHP用量、反应温度、氧气流速及反应时间对CHB氧化反应制备CHBHP的影响,并优化了工艺条件。结果表明:在反应体系中加入CHBHP可以提高NHPI的溶解度,提升CHB氧化效率;在CHB用量为100 mL、温度为100℃、氧气流速为80 mL/min、5%CHBHP、0.5%NHPI的条件下反应3 h,CHB转化率可达21%,CHBHP选择性为99%。

环己基苯基甲酮一步法合成的研究

考察了几种不同型号的沸石催化剂对苯与环己基甲酸反应合成环己基苯基甲酮的催化活性．在研究条件下，催化活性排序为：Ｈ－β型＞Ｈ－Ｙ型＞ＨＺＳＭ－５型．用 Ｌ１６（４５）正交表设计安排了实验，优化了以Ｈ－β型沸石为催化剂的反应条件，在最优反应条件下，环己基苯基甲酮收率为１２．８％，并对催化剂寿命作了初步研究．

Hβ分子筛负载非贵金属催化苯加氢烷基化制备环己基苯

以Hβ酸性分子筛作为烷基化活性组分,负载非贵金属Ni、Co、Cu为加氢活性组分,制备一系列不同非贵金属负载量的双功能催化剂,采用N2物理吸附、CO脉冲吸附、NH_(3)-TPD、吡啶红外、TEM等手段对其进行表征,在苯加氢烷基化反应中筛选出适宜的非贵金属组分并考察金属负载量对催化剂反应性能的影响。结果表明:Ni、Co和Cu的负载使Hβ分子筛中强酸量减少并产生一定量的强酸中心,Ni/Hβ催化剂由于具有较多的B酸酸量更有利于苯加氢烷基化反应;在相同的条件下催化苯加氢烷基化反应,Cu/Hβ催化剂无催化活性,金属负载量相同的Ni/Hβ催化剂比Co/Hβ催化剂的催化活性高;在氢气压力2.5 MPa、反应温度200℃、反应时间3 h的条件下,2%Ni/Hβ催化剂作用下苯加氢烷基化反应的苯转化率为38.4%、环己基苯选择性为72.6%、环己烷选择性为5.8%、二环己基苯的选择性为8.9%。

(R,R)-环己基桥联双脒基稀土金属配合物的合成与表征

改变脒基骨架中C原子和N原子上的取代基团,可以调控脒基配体的空间位阻效应和电子效应以满足配位需求。因此,脒类化合物被广泛用作配体。手性环己基桥联双脒基配体{(R,R)-Cy-1,2-[NHCN(^(t)Bu)C_(6)H_(5)]}与离子型三胺基稀土金属配合物通过硅胺基消除反应得到了一系列结构新颖的手性环己基桥联双脒基配合物(R,R)-Cy-1,2-[NCN(tBu)C_(6)H_(5)]REN(SiMe_(3))_(2)(RE=Y(1)Er(2),Yb(3))。配合物的结构经过X-射线单晶衍射、核磁及元素分析表征,结果表明,配合物为正交晶系,空间群为P2_(1)2_(1)2_(1),配合物是由两个脒基分别以κ^(2)-N,N′,η^(1)的配位模式与金属中心成键,一个硅胺基[-N(SiMe_(3))_(2)]及一个四氢呋喃溶剂分子组成的单核五配位结构。

硫化促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺合成工艺过程探究

以硫化促进剂2-巯基苯并噻唑(M)和环己胺为原料,采用次氯酸钠氧化法合成了N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS),考察了合成工艺过程中反应体系的外观变化、液相中环己胺含量、固相中游离胺含量及固相熔点,同时提出了反应机理。结果表明,反应机理主要是促进剂M先与环己胺反应生成促进剂M环己胺盐,在氧化剂次氯酸钠的作用下胺盐中的硫氢键和氮氢键经交叉偶联反应和脱氢反应形成硫氮键,从而生成促进剂CBS。当氧化剂次氯酸钠加入量较少时,在反应前期阶段反应体系内液相相对较少,反应体系整体上呈膏状;随着次氯酸钠加入量的不断增加,固液两相逐渐分离,液相中环己胺质量浓度先由0.120 g/mL逐渐降低至0.045 g/mL,后又逐渐升高至0.092 g/mL,固相中游离胺质量分数由37.12%逐渐下降至0.15%;当次钠酸钠完全加入时,促进剂CBS质量分数可高达98.9%。

微通道反应制备甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯的工艺研究

传统甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯制备工艺易发生自聚合等副反应并产生副产物,且副产品混杂于目标产品中难以去除,导致产品收益率降低和生产成本升高。文章提出了微通道反应制备甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯的工艺,详细阐述了工艺技术流程,并通过设计实验方案和比较方案,研究了微通道反应制备甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯中工艺参数影响。

4-(反-4′-正丙基环己基)环己基甲酸的合成

以w(NaOH)=10%的水溶液为反应介质,Ru/C为催化剂,4 (反 4′ 正丙基环己基)苯甲酸(3HPA)进行加氢反应合成了4 (反 4′ 正丙基环己基)环己基甲酸(3HHA)。研究了工艺条件对3HPA转化率的影响,得出最佳合成反应条件是:m(Ru/C)∶m(3HPA)=5∶100;反应温度105℃;反应压力5MPa,3HPA的转化率接近100 0%。

硅氢加成法合成环己基甲基二甲氧基硅烷

对环己基甲基二甲氧基硅烷 (CMMS) (合成聚丙烯的助催化剂 )的合成进行了研究。以环己烯和甲基氢二氯硅烷 (DCMS)为原料 ,在硅氧烷铂配合物催化下制得中间体环己基甲基二氯硅烷 (CMCS) ,再与甲醇反应 ,制备终产物CMMS。合成中间体最佳工艺条件为 :反应温度 80～ 90℃ ,n(环己烯 )∶n(DCMS) =1 0 0∶1 2 2 ,1mol环己烯用催化剂 0 80mL ,叔丁醇 1 0mL ,反应时间 4h ,收率 87 9%;终产物的合成条件为 :第一阶段反应室温下进行 ,n(甲醇 )∶n(CMCS) =1 2 2∶1 0 0 ;第二阶段反应温度≤ 40℃ ,n(甲醇 )∶n(CMCS) =5 0 0∶1 0 0 ,通过减压及用甲醇作为氯化氢吸收剂 ,分液操作 ,除去反应副产物氯化氢。残留产品中的氯化氢用甲醇钠溶液中和 ,得目标产物CMMS ,收率 73 5 %,w(CMMS) =99 2 5 %(GC)。用IR、GC -MS对CMMS的结构进行了表征。本工艺操作简便 ,原料价廉易得 ,成本较低 ,适于工业化生产。

UPLC-MS/MS法测定膨化食品中环己基氨基磺酸钠的含量

建立了一种高效、简便、准确的测定膨化食品中环己基氨基磺酸钠的超高效液相串联三重四极杆质谱法。样品以甲醇+水(1+1)提取,以亚铁氰化钾溶液和乙酸锌溶液为沉淀剂,经过涡旋振荡、超声提取以及离心之后,取上清液过滤膜上机。采用C_(18)色谱柱进行分离,MRM负离子模式检测,基质外标定量。结果表明,环己基氨基磺酸钠在0~200 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数>0.999,该方法检出限为0.03 mg·kg^(-1),定量限为0.10 mg·kg^(-1)。在0.200 mg·kg^(-1)、0.500 mg·kg^(-1)加标水平下,回收率分别为84.0%~95.0%、96.2%~99.2%,相对标准偏差均<10%。本方法快捷、灵敏、准确,可用于膨化食品中环己基氨基磺酸钠的检测。

浅析蛋白质沉淀剂对乳制品中环己基氨基磺酸钠含量的测定影响

本研究采用气象色谱法新国家标准,对高蛋白质食品中的环己基氨基磺酸钠(甜蜜素)进行测定,分析蛋白质沉淀剂对检测结果的影响。研究结果表明,蛋白质沉淀剂对样品回收率有明显的提高作用,同时,该方法灵敏度、准确性好,操作简便,可有效检测出乳制品中甜蜜素的含量。

cis,trans-4-戊基环己基甲酸的合成及异构体转位

采用Ni5249P为催化剂，在水相碱性条件下，反应温度为175℃，反应压力为9MPa，加氢合成4-戊基环己基甲酸[m（civ）：m（trans-）=75：253。在200-220℃进行异构体转位，可以使4-戊基环己基甲酸产物中m（cir）：m（trans-）=2：98，trans-4-戊基环己基甲酸收率为95％。

环己基甲基二氯硅烷的醇解研究

叙述了氯硅烷单体的醇解反应,研究了环己基甲基二氯硅烷的甲醇解,合成了环己基甲基二甲氧基硅烷。考察了不同的N2流速、溶剂、温度、原料配比对甲醇解产物收率的影响,确定了最佳反应条件。

一步法合成4-(反式-4′-正戊基环己基)环己酮

以较少量(质量分数4%)的国产商品化钯/炭为催化剂,在温度160℃,压力0.60～0.70 MPa条件下,由4-(反式-4′-正戊基环己基)苯酚加氢合成了4-(反式-4′-正戊基环己基)环己酮,酚的转化率为97.1%,酮的选择性为85.5%,加以高锰酸钾氧化进行后处理,少量原料酚可直接氧化去除,醇则氧化为目标酮,总收率85.2%。该反应体系催化剂用量较少,且安全与环保。

1-羟基环己基苯基甲酮合成新工艺

以环己基甲酸为原料 ,采用新的工艺通过酰氯化、傅—克酰基化反应、卤化、水解制得 1-羟基环己基苯基甲酮光引发剂。新工艺选取三氯化磷为酰氯化剂 ,环己基甲酸与三氯化磷的为酰氯化剂 ,环己基甲酸与三氯化磷的物质的量比为 1∶0 .4 3,75℃下反应 2 .5h ,收率 94 .6 %。卤化反应中采用溴为卤化剂 ,70℃下反应 ,反应时间 0 .2 5h ,收率98%。跟原工艺相比 ,新工艺大大减少了有害气体的产生 ,缩短了反应时间 ,且全程收率达到 6 9%。

甲基环己基二甲氧基硅烷的合成

在一定压力下，以甲基二氯硅烷（DCMS）和环己烯为原料，在四甲基二乙烯基硅氧烷铂配合物催化剂（简称催化剂）的作用下，采用硅氧加成法制得中间体甲基环己基二氯硅烷（CMCS），再与甲醇反应，制得终产物甲基环己基二甲氧基硅烷（CHMMS）；考察了原料配比、反应温度、反应压力、催化剂用量、促进剂种类、反应时间等条件对中间体CMCS收率的影响，采用傅里叶变换红外光谱和气相色谱-质谱法对CHMMS的结构进行了表征。实验结果表明，合成CMCS的最佳工艺条件为：反应压力0．7—0．8MPa，n（DCMS）：n（环己烯）=1．12，反应温度85～90℃，1mol环已烯的催化剂用量1．0g，促进剂苯甲醛用量2．0g，反应时间5～6h；在此条件下，CMCS的收率可达89．6％，CMCS的质量分数可达99．61％。CHMMS的合成条件为：第一阶段反应在室温下进行，n（甲醇）：n（CMCS）=1．29；第二阶段反应在低于39℃下进行，n（甲醇）：n（CMCS）=4．83。通过常压蒸馏及减压精馏，得无色透明液体产品CHMMS的收率为78．3％，CHMMS的质量分数为99．75％。

4-(4′-丙基环己基)环己醇的合成

钌 /碳催化剂应用于 4 ( 4′ 丙基环己基 )苯酚 ( 3PCO)的加氢反应 ,合成了 4 ( 4′ 丙基环己基 )环己醇。以环己烷为溶剂 ,在 98℃ / 2MPa ,3PCO的转化率为 10 0 .0 % ,催化剂可以重复使用两次。