环己烷1,2-二甲酸二异壬酯增塑剂的气相色谱-质谱分析

建立了气相色谱-质谱联用法定性和定量分析塑料中环己烷1,2-二甲酸二异壬酯(DINCH)的方法。考察了DINCH分子离子的质谱断裂过程,并建立了快速鉴定塑料中DINCH的理论方法。通过对不同溶剂提取效率的对比,采用二氯甲烷作为最佳提取溶剂。在优化条件下,该方法的线性范围为0.24～1.60 mg/L,相关系数为0.998,定量下限(S/N=10)为1.2 mg/kg。在加标水平为80～400 mg/kg时,4种不同塑料(PE、PP、PU、PVC)的回收率和相对标准偏差分别为82%～113%和1.1%～9.0%。将该方法用于实际塑料样品的检测,结果满意。

一次性使用输液器中环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯的溶出研究

目的研究一次性使用输液器中的环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(DINCH)的溶出.方法采用气相色谱法,HP-5石英毛细管柱(30 m,0.32 mm),柱温300℃.结果DINCH在1.254~401.280μg/ml浓度范围内线性关系良好(r=0.9999),平均回收率为94.4%,检出限为0.16 mg/套;DINCH在乙醇溶液中平均溶出量分别为8.97、10.34 mg;8种药物溶液均未检出DINCH.结论本研究建立的方法灵敏度高、重复性好,适合对一次性使用输液器中DINCH的溶出进行检测;一次性使用输液器中DINCH溶出量低.

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的合成与应用

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,甲烷磺酸为催化剂,合成了环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH),并与邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)的增塑性能进行了对比。经单因素实验得到最佳的合成工艺条件为:醇酐摩尔比为2.6∶1.0,催化剂用量为酸酐质量的0.25%,反应温度为170℃,反应时间2h,酯化率可达到97.89%。并用红外光谱、核磁共振、质谱表征了产物的分子结构,通过力学性能的对比可知,合成的DEHCH与DEHP有着相似的增塑性能,可以作为一种替代邻苯二甲酸酯类的增塑剂。

1-磺酸基环己烷羧酸提纯工艺

采用活性炭吸附-酸析提纯了1-磺酸基环己烷羧酸。考察了活性炭用量、溶液初始pH、吸附时间以及溶液终点pH对1-磺酸基环己烷羧酸提纯工艺的影响。结果表明,在pH=6的95 g粗盐溶液中,以活性炭作为吸附剂,其添加量为1 g,吸附时间60 min,过滤,滤液滴加浓硫酸至溶液终点pH=3的条件下,提取出的1-磺酸基环己烷羧酸,质量分数达99.8%,收率达84.8%。

1-磺酸基环己烷羧酸标样的制备与表征

甲苯法生产己内酰胺最终废液处理得到的含量在80%左右的1-磺酸基环己烷羧酸粗盐,经活性炭吸附脱色,无机强酸酸化结晶析出制备标题化合物,研究了制备条件,产品纯度达99.8%,其结构经IR、1HNMR和13CNMR确认,可作为液相色谱分析的标样使用。

反-4-(反-4’-丙基环己基)-1-氯环己烷的新合成方法

以反-4-(反-4’-丙基环己基)环己基甲酸为起始原料,经Kochi反应得到纯度99%以上的液晶中间体反-4-(反-4’-丙基环己基)-1-氯环己烷,收率为75%。探讨了反-4-(反-4’-丙基环己基)环己烷及反-4-(反-4’-丙基环己基)环己烯副产物产生的原因,并对Kochi反应的机理进行了推测。

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯产业链分析

对该产业链聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、对苯二甲醇二甲酯和对苯二甲酸的生产技术、用途、市场供求关系进行了介绍与评论,并对我国PCT产业链发展提出建议。

两个由1,1′-环己烷二乙酸构筑的镉的配合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

通过邻羧苯乙酸、1,10-邻菲啰啉及硝酸镉的溶剂热反应合成了2个配合物:[Cd(phen)(chdc)]n(1)和[Cd(phen)(chdc)(H2O)]n(2)。X-射线单晶衍射显示:1是梯状双链结构;2是单链结构,单链再通过氢键连接成双链。虽然1和2的组分相似,但它们在固态条件下的荧光发射却大不一样,可能在光化学方面有潜在的应用。

B-TS-1催化1-己烯环氧化合成1,2-环氧己烷

以H_2O_2为氧化剂,B-TS-1为催化剂催化1-己烯环氧化合成了1,2-环氧己烷。研究了B含量、溶剂、H_2O_2用量、温度、催化剂用量以及反应时间对反应的影响。B-TS-1在甲醇中表现出较低的催化活性和选择性,而在乙腈中表现出较高的催化活性和选择性。说明B^(3+)的引入改变了TS-1的疏水性,乙腈溶剂的采用可能改变了反应的历程。

高效液相色谱-间接光度法同时检测己内酰胺副产物中1-磺酸环己烷羧酸及硫酸根离子

提出了一种能够同时检测具有紫外吸收(UV)的有机物和无紫外吸收的无机物含量的强阴离子交换色谱法(IEC)。以检测己内酰胺副产物中的1-磺酸基环己烷羧酸(SCCA)粗盐为具体实例开展研究。强阴离子色谱柱以及UV检测器被用于同时分析SCCA和硫酸根离子。本实验基于高效液相色谱-间接光度检测法(HPLC-IPD)原理来测定SCCA和硫酸根离子,选用具有强紫外吸收能力的邻苯二甲酸作为本底试剂加入到流动相中产生信号。硫酸根离子和SCCA分别在0.10～10.0 g/L和0.50～40.0 g/L范围内呈良好的线性关系,相关系数分别为0.999 14和0.999 97;加标回收率分别为98.50%～101.00%和93.33%～97.40%,定量限均为0.10 g/L,符合色谱检测要求。该方法具有良好的分离选择性,可用于SCCA和硫酸根离子的同时检测。

增塑剂环己烷-1,2-二甲酸酯的绿色合成及性能研究

采用硫酸氢盐/金属单质复合催化剂,以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)和正丁醇为原料,合成了增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二丁酯(DBCH)。最佳工艺条件为:以NaHSO4·H2O/Fe为催化剂,醇酐物质的量比2.5∶1,催化剂用量为醇酐总质量的3‰,催化剂粒径为150μm(100目),反应温度155~160℃,反应时间4 h,酯化率可达99.78%,纯度>99%。复合催化剂催化活性高,可回收,安全、经济且环境友好。考察了DBCH对聚氯乙烯制品脆化温度、力学性能、挥发性和耐迁移性能的影响,与纯的PVC树脂相比较,DBCH具有较好的增塑性能。

(1S,3R,4R)-3-氨基-4-羟基环己烷-1-羧酸乙酯的合成

本研究以(S)-3-环己烯-1-羧酸为原料,经三步反应得到目标产物(1S,3R,4R)-3-氨基-4-羟基环己烷-1-羧酸乙酯,确定了一条可以进行中试放大的工艺路线。

离子液体催化1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯的合成

以1-乙基咪唑与溴代正丁烷合成离子液体[Beim]Br并对该离子液体的结构进行表征。以环氧环己烷(CHO),甲基丙烯酸(MAA)为原料,对苯二酚为阻聚剂,用离子液体[Beim]Br、三乙基苄基氯化铵(TEBAC)、苄基三甲基氯化铵(DMBAC)、四丁基氯化铵(TBAC)四种不同催化剂采用直接酯化的方法合成1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯。并对该合成酯结构进行表征。以反应转化率和颜色光泽为指标,通过正交实验探究了反应时间、反应温度、催化剂用量、反应物摩尔比对于产物收率的影响,从而确定了催化作用下1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯制备的最佳工艺条件为:反应时间4 h,反应温度85℃,催化剂用量0.3%,反应物摩尔比1.1。通过对比,发现离子液体[Beim]Br在MAA和CHO的反应过程中催化效果更好,收率最高为97.4%,呈浅黄透明液体。

1-甲基环己烷羧酸合成综述

环酰菌胺主要用于防治稻瘟病、灰霉病以及相关的菌核病、黑斑病,尤其对灰霉病有特效。其关键中间体1-甲基环己烷羧酸是合成杀菌剂环酰菌胺的重要原料。本文对此中间体的合成路线进行简述和分析。

反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯的新法合成

以反-4-（反-4＇-丙基环己基）-1-氯环己烷和氯乙烯镁格式试剂为起始原料,经格氏偶联反应合成纯度99％以上的反-4-（反-4＇-正丙基环己基）-环己基乙烯.考察了不同催化剂、料比及反应温度对偶联反应的影响,并探讨了三氯化铁催化偶联反应的机理.实验表明,以三氯化铁为催化剂,当n[反-4-（反-4＇-丙基环己基）-1-氯环己烷]∶n（三氯化铁）∶n（氯乙烯镁）=0.1∶0.004 9∶0.2,反应温度为20～30℃时反应效果最佳.

聚合条件对透明聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)分子量的影响

采用1,4-环己烷二甲醇(CHDM)与1,4-环己烷二甲酸(CHDA)合成出了高透明全脂环族聚酯——聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)(PCCD).研究了CHDM和CHDA的顺反异构体含量对PCCD结晶性能和光学性能的影响,结果表明当CHDA顺式异构体含量达到40%以上时,可以获得高透明无定型PCCD.3种钛系化合物包括钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)和二氧化钛与二氧化硅复合物C-94用作反应的催化剂,结果以TBT的催化活性最好.TBT用量的增加可以使PCCD分子量小幅度增长.通过对生成物PCCD的分子量和特性黏数测试,分析了CHDM/CHDA初始摩尔比对PCCD的影响规律,随着CHDM/CHDA初始摩尔比的增加,PCCD的分子量呈现先增加后降低的趋势,NMR分析表明,CHDM的挥发性较低导致其只能稍微过量于CHDA,否则会残留于产物中影响分子量.最后研究了合成工艺包括缩聚时间和缩聚温度对PCCD的影响,其中PCCD分子量达到最大值所需要的缩聚时间随CHDM/CHDA初始摩尔比的增加而增加.当原料CHDM和CHDA的初始摩尔比为1.04∶1,催化剂TBT为30 mg/kg时,在275℃缩聚时间达到120 min后可以获得分子量最大的PCCD.

水滑石衍生镍基纳米催化剂对邻苯二甲酸二辛酯加氢反应的调控

邻苯二甲酸二辛酯加氢是合成环保型增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二辛酯最重要的方法.本文以镍铝水滑石作为前驱体,制备了一种Ni-AlO纳米催化剂.在此催化剂作用下,邻苯二甲酸二辛酯的转化率和环己烷-1,2-二甲酸二辛酯的选择性均可达99%,而在对比催化剂Ni-Al2O3作用下,邻苯二甲酸二辛酯的转化率仅为20%.此外,Ni-AlO催化剂的稳定性也明显优于后者.透射电子显微镜、程序升温还原和X光电子能谱等表征表明水滑石前驱体的生成对活性组分镍起到了分散作用,并提高了其与载体的相互作用,使Ni-AlO催化剂具有优异的催化性能.

加巴喷丁的热分解过程及动力学

采用热重法(TG)和差示扫描量热法(DSC)测定加巴喷丁(GBP)在氮气氛和空气氛中的热分解过程,测定GBP、热分解过程中不同阶段残余物和气化物的红外光谱,探讨GBP的热分解机理。根据不同升温速率下的热重曲线计算GBP热分解反应的动力学参数,采用Dak in方程推算GBP在各种温度下的预期寿命。结果表明,GBP的热分解过程是二阶段过程,第一阶段是分子内环化成加巴喷丁内酰胺(GBP-L),第二阶段是GBP-L蒸发。在氮气氛中,GBP第一阶段热分解(内酰胺化)表观活化能Ea=136.0 kJ/mol,指前因子A=7.58×1014m in-1;第二阶段热分解(蒸发)表观活化能Ea=76.0 kJ/mol,指前因子A=7.76×107m in-1;在空气氛中,第一阶段表观活化能Ea=136.1 kJ/mol,指前因子A=7.76×1014m in-1;第二阶段表观活化能Ea=68.5 kJ/mol,指前因子A=8.13×106m in-1。GBP在常温下有较好的热稳定性。

PETG化学结构的表征和CHDM含量的测定

采用核磁共振(1HNMR)法表征了合成样品的化学结构,用1HNMR法和气相色谱(GC)法分别测定了样品中1、4-环己烷二甲醇(CHDM)的含量。结果表明,合成的样品完全符合对苯二甲酸、乙二醇、CHDM共聚物(PETG)的化学结构特征。1HNMR法测定的结果与实际投料值之间存在一定的差异,CHDM的投料在20%-50%范围内时,CHDM的投料值与测定值之间的差异并不大,实际操作时可以将投料值作为实际值处理。

环保型增塑剂DINCH的研究进展

邻苯类增塑剂的生物毒性凸显,环保类增塑剂异军突起,其中环己烷二羧酸酯类因具有多重优点而受到广泛的关注。介绍了环己烷二羧酸酯类品种环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯(DINCH)的合成方法,以及各合成方法中催化剂的研究进展,以便为DINCH的进一步研究和工业应用提供思路。