含铈固体超强酸SO_4^(2-)/ZrO_2-Ce_2O_3的制备及对环己醇催化脱水制环己烯的研究

在２５ ℃下，将０－５ ｍｏｌ／Ｌ的氨水滴加到不同配比的二氯氧锆和硝酸铈（ Ⅲ） 的混合溶液中，经过滤、洗涤，制备了不同质量分数的三氧化二铈和二氧化锆的混合物，再经０－５ ｍｏｌ／Ｌ的稀硫酸浸渍１ ｈ、过滤、１００ ℃干燥１ ｈ，最后分别在５５０、６５０ 和７００ ℃焙烧４ ｈ 制得了一系列的含铈固体超强酸ＳＯ４２－／ＺｒＯ２Ｃｅ２Ｏ３ 。发现加入质量分数为０－５％ ～２％ 的三氧化二铈可使其对环己醇脱水活性显著提高，过高的酸强度不利于环己烯的生成，其中以５５０ ℃时焙烧制得的固体超强酸ＳＯ４２－／ＺｒＯ２Ｃｅ２Ｏ３［ ｗ（Ｃｅ２Ｏ３）＝ １－５％ ］ 的催化活性及环己烯的选择性最好，在１４０ ℃下，环己醇的转化率为９５－３ ％ ，环己烯的选择性高达１００％ 。并分别用正己烷和吡啶做探针分子对其进行了差动热分析研究，结果表明加入质量分数为０－５％ ～２％ 的三氧化二铈使ＳＯ４２－／ＺｒＯ２Ｃｅ２Ｏ３ 超强酸酸强度和酸总量得到不同程度的提高。

不同制备条件下SO_4^(2-)/TiO_2的性质及对环己醇催化脱水的研究

在不同条件下制备了固体超强酸ＳＯ４２ － ／ＴｉＯ２ ， 用脉冲色谱法就其对环己醇脱水的催化活性进行了评价，并用正己烷作探针分子对其进行了差动热分析研究，发现沉淀温度、陈化时间。

环己醇催化脱水制环己烯WO_3/M_xO_y催化剂的研究

分别以SiO2、γ-Al2O3和TiO2为载体,偏钨酸铵为WO3前驱体,等体积浸渍法制得WO3质量分数为12%的WO3/SiO2、WO3/γ-Al2O3和WO3/TiO2三种催化剂,考察了环己醇脱水制备环己烯的催化剂活性和选择性。采用X射线衍射、N2吸附、NH3程序升温脱附和CO2程序升温脱附等手段对催化剂进行表征,并与催化活性、选择性及稳定性关联。结果表明,催化剂平均孔径大,有利于降低反应物和产物的内扩散阻力,可提高环己醇转化率和环己烯选择性;孔径大小相近的前提下,酸中心量大有利于脱水反应的进行,可提高环己醇转化率;催化剂表面碱强度大、碱中心数多,有良好的抗积炭性能,因而催化剂的稳定性较好。负载WO3质量分数为12%的WO3/TiO2催化剂在反应温度170℃和环己醇空速2.7 h-1的条件下,环己醇转化率可达100%,环己烯选择性可达97%以上,具有良好的稳定性。