高立体选择性合成环氧乙烷-2-膦酸酯的研究

利用铑(Ⅱ)催化重氮苄基膦酸酯与芳香醛或酮化学专一地进行环氧化反应,高产率、高立体选择性地合成了顺式环氧乙烷-2-膦酸酯。反应历程是重氮化合物先与醛或酮形成羰基叶立德中间体,然后发生自身环化反应。产物经红外光谱1、H核磁共振谱、质谱和X射线衍射确定结构。

GC-MS/MS法检测食品中环氧乙烷的代谢物2-氯乙醇

本文建立了气相色谱-质谱联用仪检测食品中环氧乙烷的代谢物2-氯乙醇残留量的分析方法。样品经分散固相萃取前处理,脉冲进样,外标法定量。结果表明,2-氯乙醇在50~800 ng·mL^(-1)时线性关系良好,相关系数R2为0.9994;检出限为50 ng·mL^(-1),定量限为150 ng·mL^(-1);添加水平为2 mg·kg^(-1)时,平均回收率为89.5%~104.9%。该方法前处理操作便捷,耗材价格低,准确度较高,满足大多数实验室需求,可以用于食品中环氧乙烷的代谢物2-氯乙醇的测定。

乳及乳制品中环氧乙烷及2-氯乙醇的检测

采用顶空-气相色谱-质谱联用技术,实现对乳及乳制品(液态乳、发酵乳、婴幼儿配方乳粉、冰淇淋)中环氧乙烷和2-氯乙醇的准确定性和定量。样品于顶空瓶中经稀释定容后,90℃下平衡20 min,采用DB-624毛细管色谱柱(60 m×0.32 mm,1.8μm)程序升温模式实现目标物色谱分离,质谱采用选择离子扫描模式对环氧乙烷和2-氯乙醇进行检测,基质匹配标准曲线法定量。结果表明:该方法在0.1~10.0 mg/L线性良好(R^(2)≥0.99),环氧乙烷和2-氯乙醇在液态乳、发酵乳和冰淇淋中的检出限为0.12、0.60 mg/kg;在低、中、高3个加标水平下,2种化合物的平均回收率为75.9%~101.6%,相对标准偏差均小于10%。该方法精密度和准确度良好,且方法灵敏度高,满足乳及乳制品复杂基质中环氧乙烷和2-氯乙醇的检测要求。

食品中环氧乙烷及其代谢物2-氯乙醇的测定

建立通过顶空-气相色谱测定食品中环氧乙烷和2-氯乙醇的检测方法。结果表明:方法条件为DB-624色谱柱、样品称样量1 g、加水量4 g、顶空平衡温度80℃、顶空平衡时间30 min;建立的方法在0~10μg/mL检测范围内,线性关系良好;环氧乙烷的检出限和定量限分别为0.02 mg/kg和0.05 mg/kg,2-氯乙醇的检出限和定量限分别为0.20 mg/kg和0.50 mg/kg;环氧乙烷和2-氯乙醇的平均加标回收率分别为92.20%~103.30%、93.81%~108.30%,相对标准偏差分别为0.99%~3.67%、0.91%~5.94%。

固定床催化加氢制备1,2,4-丁三醇的工艺研究

以顺-2-丁烯-1,4-二醇为反应原料,经两步反应,先在釜式反应中由间氯过氧苯甲酸催化生成2,3-环氧乙烷-1,4-二甲醇(中间体),再在固定床反应器中进行催化加氢制备出1,2,4-丁三醇。与传统釜式氢化相比,该工艺降低了催化剂用量及能耗,将反应时间缩短至11.4min,显著提升了产物转化率至79.68%,并减少了返混现象,提高了工艺安全性和稳定性,对1,2,4-丁三醇的高效精准合成提供了参考和借鉴。

二丁基(2-(羟基氨基)-2-氧乙基)膦酸酯的制备及在锡石浮选中的吸附机理

设计并合成了一种新型表面活性剂二丁基(2-(羟基氨基)-2-氧乙基)膦酸酯(DBPHA)作为锡石浮选捕收剂。单矿物浮选实验结果表明,在pH~9.00、捕收剂初始浓度8×10^(-5)mol/L的条件下,以DBPHA为捕收剂的锡石浮选回收率可达90%左右,而以苯甲羟肟酸(BHA)为捕收剂的浮选回收率仅为22%。通过zeta电位、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)测量和密度泛函理论计算研究了DBPHA在锡石表面的吸附机理。DBPHA处理过的锡石颗粒zeta电位变化表明DBPHA化学吸附到锡石表面,而添加BHA几乎没有改变锡石的zeta电位。密度泛函理论预测DBPHA具有两个反应中心活性位点,即异羟肟酸基和磷酰基,而BHA只有一个异羟肟酸基活性位点。FTIR和高分辨XPS表明,DBPHA在锡石上的化学吸附产生了DBPHA-Sn表面物质,其中异羟肟酸基(—C(=O)—NHOH)和磷酰基(P=O)基团与表面Sn原子键合,使得DBPHA的疏水基团朝向溶液中,粘附气泡。因此,实现了锡石的有效富集。

赤式-2-(2,4-二氟苯基)-3-甲基-2-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷的合成

以间二氟苯为原料,经傅克酰化、水解、环合等反应制得三唑丁醇类抗真菌药物的重要中间体赤式-2-(2,4-二氟苯基)-3-甲基-2-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷,总收率44.6%,纯度98%以上(HPLC),工艺稳定,利于工业生产。

2-[4-(2-甲氧基乙基)苯氧基甲基]环氧乙烷的制备

对甲氧乙基苯酚于30％碳酸钾水溶液中,在相转移催化剂PEG400参与下与氯甲基环氧乙烷于90℃反应6h,制得标题化合物,收率87％。

接触环氧乙烷医务人员尿液中N-乙酰基-S-(2-羟乙基)-L-半胱氨酸水平测定方法研究

目的探讨接触环氧乙烷(EO)医务人员尿液中N-乙酰基-S-(2-羟乙基)-L-半胱氨酸(HEMA)的测定方法,尝试评估该群体EO内暴露水平。方法选取江苏省中医院日常工作中接触、使用EO消毒医疗用品的12名手术室器械护士作为试验组,另选取同期未接触EO消毒医疗用品的12名放射科医护志愿者作为对照组,收集两组研究对象工作日24 h尿液,尿样在酸化、离心、过滤、稀释后,经超高效液相色谱仪(UPLC)C18色谱柱分离,以乙酸水溶液、乙腈为流动相进行梯度淋洗,再经三重四极杆串联质谱多反应监测模式定性、定量,比较两组HEMA水平。结果HEMA的线性范围为0.1~100.0μg/mL,相关系数为0.9991,检出限为0.03μg/mL,定量限为0.1μg/mL;当加标水平为5.0、20.0、80.0μg/mL时,测得加标回收率为91.6%~94.7%,批内精密度为4.7%~7.2%,连续测定3 d的批间精密度为4.5%~8.1%;试验组和对照组HEMA水平比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论本研究所使用方法的主要性能指标均满足《职业卫生标准制定指南第5部分:生物材料中化学物质测定方法》的要求,适用于接触EO医务人员尿液中HEMA水平的测定,所需仪器设备均较常见,便于推广。

应用ISO10993-7:2008确定医疗器械中环氧乙烷残留限量

医疗器械的环氧乙烷(EO)灭菌因其操作简便、灭菌效果好、对所灭菌器械性能影响较小等优点,多年来深受医疗器械生产企业的青睐。同时,灭菌后器械中残留的EO对人体健康的影响也是人们一直关注的话题。ISO/TC 194于2008年推出新版ISO 10993-7,用于替代ISO 10993-7:1995。与前版标准相比,新标准在内容上进行了较大改动,将短期接触类器械的EO允许限量由20mg修改为4mg,将2-氯乙醇允许限量由12mg修改为9mg;持久接触器械的ECH平均日剂量由2mg/d改为0.4mg/d,一生最大剂量由50g改为10g。同时丰富了标准的内容,应用可沥滤物限量方法及风险评价的理念来对器械中残留EO的安全性进行综合评价等。与ISO 10993-7:1995相比,新版标准的信息量大,可操作性强,更适于指导我们对器械中残留EO的风险进行评价和控制。

2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成

报道了丙硫菌唑中间体2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成方法。以1-氯-N,N-二甲基环丙基甲酰胺和邻氯氯苄为原料,经格氏反应制备2-氯苄基-(1-氯环丙基)酮;后者再与硫叶立德试剂反应得到相应的环氧化物。

I_(2)-IR配体双环α-亚氨基膦酸酯定量构效关系研究

咪唑啉I 2受体(I_(2)-IR)对阿尔茨海默症(AD)和其他神经退行性疾病的治疗具有重要意义。为获得更高活性的I_(2)-IR配体,采用比较分子场(CoMFA)和比较分子相似性指数分析(CoMSIA)方法,为新型I_(2)-IR配体双环α-亚氨基膦酸酯类化合物构建了合理的三维定量构象关系(3D-QSAR)模型。结果显示CoMFA和CoMSIA模型具有良好的稳定性和预测能力。根据3D-QSAR模型分析结果进行分子设计并完成活性预测,预测结果印证了分析的合理性,为该系列化合物的结构优化提供了合理建议。

由(S)-和(R)-天冬氨酸合成(R)-和(S)-(2-苄氧乙基)环氧乙烷的改良方法

R ) and ( S ) (2 benzyloxyethyl)oxirane 1 were prepared from ( S ) and ( R ) aspartic acid by modification of the procedure described by Rapoport. Aspartic acid was converted into bromosuccinic acid 2 by treatment with sodium nitrite/potassium bromide/sulfuric acid,the diacid 2 was then reduced with freshly prepared boron trifluoride ethyl ether complex to bromodiol 3, which was further treated with sodium hydride and benzylbromide/TBAI(tetrabutylammonium iodide) to afford (2 benzyloxyethyl)oxirane. This procedure has shown the good yield, mild condition and excellent enantiomeric purity of the product.

三唑类抗真菌药物中间体(2R,3S)-2-(2,4-二氟苯基)-3-甲基-[(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)甲基]环氧乙烷合成方法

综述并分析了三唑类抗真菌药物中间体(2R,3S)-2-(2,4-二氟苯基)-3-甲基-[(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)甲基]环氧乙烷的合成方法,对工业化生产的技术方法提出了建议。

顶空-气相色谱法测定医用口罩和防护服中环氧乙烷和2-氯乙醇

本文使用岛津HS-10顶空进样器结合GC-2010 Pro气相色谱仪,建立了顶空-气相色谱法测定医用口罩和防护服中环氧乙烷(EO)和2-氯乙醇(ECH)含量的方法.EO和ECH在配制标样浓度范围内标准曲线线性良好,相关系数在0.999以上,仪器检出限分别为0.012μg·mL-1和0.13μg·mL-1.以6针平行进样测试考察方法重复性,两个组分的峰面积RSD均小于5.0%.本方法可应用于医用口罩、防护服等医用防护用品中EO和ECH含量的快速定量测定.

气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定方便面中环氧乙烷及其代谢物2-氯乙醇

目的建立气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定方便面中环氧乙烷及代谢物2-氯乙醇的分析方法。方法样品经粉碎后用乙腈提取,提取液经分散固相萃取净化,采用气相色谱-三重四极杆质谱法测定,基质标准工作曲线外标法定量。结果该方法中环氧乙烷及2-氯乙醇在0.005~1.000μg/mL浓度范围内的线性关系较好,环氧乙烷的相关系数(r^(2))为0.9997,2-氯乙醇的r^(2)为0.9999,同时在0.15、1.50和5.00 mg/kg水平下进行加标回收实验,环氧乙烷的回收率为83.3%~100.4%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)为0.3%~2.3%,2-氯乙醇的回收率为99.9%~112.2%,RSDs为0.1%~5.0%。环氧乙烷的定量限为0.3 mg/kg,检出限为0.06 mg/kg;2-氯乙醇的定量限为0.1 mg/kg,检出限为0.02 mg/kg。采用建立的方法对流通领域阳性样品分析,发现脱水蔬菜中2-氯乙醇检出含量较高,面饼中2-氯乙醇检出含量较低,调味粉和调味酱未检出2-氯乙醇,研究的样品中均未检出环氧乙烷。结论本方法适用于食品基质,尤其是方便面中环氧乙烷及代谢物2-氯乙醇的同时检测,具有较好的检测准确性和灵敏度。

创口贴灭菌后经不同解析时间环氧乙烷和2-氯乙醇的清除效果分析

目的检查并了解经环氧乙烷灭菌后的创口贴在不同解析时间后的环氧乙烷和2-氯乙醇的清除效果。方法依照国际标准ISO10993-7的气相色谱法,采用气相色谱进行测定。结果在解析72h后,创口贴中的环氧乙烷清除率达99%,基本完全清除,但2-氯乙醇清除缓慢,清除率最多只达67.7%。结论卫生监督部门应增加对此类医疗器械中2-氯乙醇残留的监控。

[(2-环氧乙烷甲氧基)甲基]-膦酸二乙酯的制备及结构表征

以亚磷酸二乙酯为初始原料,通过羟甲基化、烯丙基氯醚化、双键环氧化制备了高纯度的环氧磷酸酯,其结构经FTIR、1H NMR、元素分析进行了确证。

2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-叔丁基环氧乙烷的合成工艺改进

筛选难挥发甲基硫醚替代二甲基硫醚,用于戊唑醇中间体环氧化合物的合成,消除恶臭,提高收率。以1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮和对丙氧基苯甲硫醚为原料,先与硫酸二甲酯反应生成锍盐,然后在碱性条件下反应生成2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-叔丁基环氧乙烷。经优化,戊唑醇中间体环氧化合物收率达97.7%。该工艺清洁高效、操作简便,具有工业化应用前景。

N-[O,O-二乙基膦酸酯基-(2-羟基苄基)]-2-氨基乙酸钾的微波无溶剂合成及生物活性研究

报道了利用微波无溶剂技术合成化合物N-[O,O-二乙基膦酸酯基-(2-羟基苄基)]-2-氨基乙酸钾的新方法.此方法操作简便,条件温和,反应时间短,环境友好,并对该化合物进行了初步的生物活性研究.