二氧化碳/环氧化合物开环共聚催化剂进展

“双碳”背景下,利用CO_(2)与环氧化合物为原料制备聚醚碳酸酯多元醇是CO_(2)化工利用的有效途径。高效的催化剂能够促进CO_(2)与环氧化物反应,制备更高性能的聚合物产品。本文详细介绍了近3年CO_(2)与环氧化合物开环共聚催化剂研究的主要进展。文中从非均相催化剂和均相催化剂两个方面,分别对金属羧酸盐、双金属氰化物、金属Salen、金属卟啉以及新型有机催化剂进行归类和综述。低廉的非均相催化剂仍是工业化实验的首选,但如何通过催化剂制备工艺控制活性位点分布,从而控制聚合物产品质量,是未来需要研究的重点。金属Salen催化剂是目前最热门的研究方向,其有机配体结构的多样性赋予多种金属组合配位的可能,期待开发更高效低廉的催化剂。

不同催化剂体系作用于CO_(2)和环氧化合物环加成法合成环状碳酸酯反应机理研究进展

CO_(2)与环氧化合物合成环状碳酸酯具有100%的原子利用率,是CO_(2)化学利用法最有效的途径之一,且环状碳酸酯应用范围广泛,如非质子溶剂、锂离子电池中的电解质、聚碳酸酯和聚氨酯合成的单体、药物中间体以及其他精细化学品等。综述了近年来上述反应催化体系的最新进展,包括动力学、机理研究,并重点介绍了影响其活性和选择性的参数。

环氧化合物及其在胶原改性中的应用

讨论了环氧化合物的化学性质与合成方法,阐述了它与胶原的胺基、羧基、羟基以及其它基团的相互作用机理与反应影响因素,归纳了环氧化合物的种类与结构对胶原改性效果的影响,特别强调了环氧化合物在医用生物材料方面的应用特点和应用性能。

过氧杂多化合物催化环己烯氧化合成己二酸

合成了一系列过氧杂多化合物,考察了其在环己烯氧化合成己二酸反应中的活性。结果表明,过氧磷钨十六烷基三甲基铵在环己烯氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性,反应6h,己二酸的收率可达55 9%。考察了温度、时间、反应物加入量、H2O2加入量、催化剂加入量等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件。

直接由SiO_2低温合成含硅环氧化合物及其结构表征

研究了直接由SiO2 (沉淀白炭黑 )、乙二醇、KOH为原料低温合成高活性的五配位有机硅络合物 [KSi (OCH2 CH2 O) 2 OCH2 CH2 OH],然后与环氧氯丙烷反应 ,生成含硅环氧化合物 ,并借助于红外、核磁共振、热分析、能谱元素分析等现代测试手段 。

二氧化碳与环氧化合物合成环状碳酸酯的研究进展

二氧化碳作为温室气体和储量大、无毒且可循环利用的碳资源,其化学利用受到了人们的广泛关注.二氧化碳与环氧化合物通过环加成反应制备环状碳酸酯是二氧化碳化学法利用最为有效的途径之一.本文综述了近年来该反应的研究进展,讨论了催化剂作用下的反应机理.

杂环化合物及多环芳烃厌氧酸化降解性能的研究

采用厌氧酸化处理试验，分别在单基质及共基质条件下较为系统地研究了杂环化合物多环芳烃的厌氧酸化降解性能。研究结果表明：多数受试物在与葡萄糖共基质条件下具有较好的厌氧降解性能，其中多环芳烃较易实现厌氧酸化反应，而单环杂环化合物则表现出抗厌氧转化的倾向，苯环的加入可缓解它们的抗性；

手性(Salen)Co催化的末端环氧化合物水解动力学拆分反应在手性药物合成中的应用

用手性 (Salen)Co催化剂催化的外消旋末端环氧化合物的水解动力学拆分反应所得的手性末端环氧化合物和各种取代的胺和烷氧负离子反应 ,可得到光学纯的 β 胺基醇和 β 烷氧基醇类化合物 ,这两类化合物是重要的生物活性分子 .此方法应用到手性药物T 5 88(治疗老年痴呆症药 )和盐酸左旋沙丁胺醇 (治疗哮喘药 )的全合成 .

环氧化合物与丝素蛋白化学交联凝胶的结构

对丝素蛋白水溶液与环氧化合物交联剂(PGDE)反应制备的丝素凝胶(CFG)的结构进行了研究.用位相差显微镜观察到CFG具有整体均一的形态结构,而未经PGDE交联的纯丝素凝胶(FG)为颗粒聚集结构.CFG的红外吸收光谱在1104cm-1处出现PGDE分子中烷醚的吸收峰,而没有出现PGDE两端环醚的特征吸收峰,显示PGDE已经开环交联在丝素蛋白上.氨基酸分析结果显示,酪氨酸、组氨酸和赖氨酸的含量与反应前相比明显减少,PGDE在这些位点与丝素蛋白发生了交联反应.固体13CNMR谱观察到酪氨酸羟苯基上的碳发生了化学位移,进一步证实了酪氨酸残基与PGDE发生了化学交联.研究表明,PGDE与丝素蛋白交联形成了分子间交联网络结构,从而使CFG成为较为匀质的凝胶,并有较好的透明度和柔韧性.

双官能团液体脂环族环氧化合物的合成与性能

脂环族烯烃类化合物经过环氧化反应制备了三种液体脂环族环氧化合物 ,即 3,4 环氧环己基甲基 2′ ,3′ 环氧环己醚 (Ⅰe ) ,双 (2 ,3 环氧环己基 )醚 (Ⅱe )和双 (2 ,3 环氧环己烷 ) (Ⅲe ) .反应收率大于 80 % .用红外光谱、核磁共振谱、元素分析、环氧当量测定等方法证实了它们的结构 .三种环氧化合物在固化前都具有很低的粘度 (<10 0mPa·s ,2 5℃ ) ,用酸酐类固化剂热固化后得到的交联聚合物具有高的玻璃化转变温度 (Tg=15 0～ 180℃ )、低的线性热膨胀系数 (α1 =6 .0× 10 - 5 ～ 7.6× 10 - 5 ℃ ,α2 =14.5× 10 - 5 ～ 17.0× 10 - 5 ℃ )和较高的储存模量 (E′1 =2 .1～ 3.0GPa ,E′2 =0 .0 2 0～ 0 .0 33GPa) ,它们的总体性能好于国外同类产品ERL 42 2 1.在涂料。

稀土化合物催化内酯开环聚合（Ⅲ）──氯化钕－环氧化合物体系催化ε

稀土化合物催化内酯开环聚合（Ⅲ）──氯化钕－环氧化合物体系催化ε－己内酯本体聚合申有青，沈之荃，沈建良，张富尧，张一烽（浙江大学高分子科学与工程学系，杭州，３１００２７）关键词氯化钕，环氧化合物，ε－己内酯，本体聚合聚己内酯（ＰＣＬ）和聚丙交酯（ＰＬ...

采用环氧化合物交联牛颈静脉带瓣管道的实验研究

目的:探讨采用环氧化合物交联新型肺动脉血管替代物之一牛颈静脉带瓣管道(BJVC)的方法和效果。方法:新鲜BJVC24根,随机分为环氧化合物处理组(PC组,n=8),戊二醛处理组(GA组,n=8)及新鲜对照组(n=8)。分别测量各组处理前后管壁厚度、管腔外径及瓣膜的抗返流功能的变化。测定处理前后各组的组织含水量、热皱缩温度、组织断裂强度及断裂伸长率。另外进行大鼠皮下埋植试验,60d后测定组织钙含量。结果:PC组外观形态、管腔外径、瓣膜抗返流功能更接近天然血管;PC组及GA组机械性能相当,且明显强于新鲜对照组(P<0.05);大鼠皮下包埋后PC组钙含量显著低于GA组(P<0.05)。结论:PC交联BJVC可有效保持组织的柔软性,保护其瓣膜的抗返流性能,且具备良好的抗钙化性能,是一种有效的合适的生物组织处理制备的新型技术。

不同温度下环氧化合物与丝素蛋白作用形成的凝胶结构

用氨基酸分析、热分析以及溶解法分析了丝素蛋白与环氧化合物(PGDE)在不同反应温度下形成的凝胶的微观结构。结果表明:在较高温度下形成的凝胶(CFG),其丝素蛋白上的酪氨酸(Tyr)、组氨酸(His)和赖氨酸(Lys)与PGDE发生了交联,热分解峰出现在299.4℃,难溶解。CFG形成了环氧化合物与丝素蛋白大分子交联的三维网络结构。而在冰点以下形成的凝胶(PFG),其丝素蛋白没有发生交联反应,热分解峰出现在294.7℃,较容易溶解。PFG具有丝素分子之间氢键结合的三维网络结构。

环氧豆油丙烯酸酯齐聚物的合成研究

介绍了环氧豆油丙烯酸酯齐聚物的合成步骤。讨论了反应温度、反应时间、催化剂等因素对齐聚物酯化率的影响。通过正交实验，确定了最佳反应条件：催化剂为Ｎ，Ｎ－ 二甲基苄胺，反应温度为１１５ ～１２０ ℃，反应时间为６ｈ 。

苎麻纤维环氧化合物改性研究

研制了6种不同结构的环氧化合物交联剂。对环氧化合物与苎麻纤维交联反应工艺进行了研究。改性苎麻纤维物理性能分析结果显示，交联剂质量分数、焙烘温度和时间均对苎麻纤维的改性效果有显著影响。当交联剂在3％～5％之间，焙烘温度130～140℃左右，焙烘时间3～5min左右，苎麻纤维回潮率、拉伸断裂强度及断裂伸长率有明显提高。

溴化锌-季鎓三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应

研究了溴化锌-季鎓三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应,考察了反应温度、压力和不同金属盐对反应的影响以及催化剂的循环使用性能.结果表明,在413 K和1.0 MPa条件下,以溴化锌为催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,无需加入任何溶剂就可以使二氧化碳和环氧化合物发生偶联反应,并以很高的收率得到环碳酸酯.

微生物环氧化合物水解酶在有机合成中的应用

环氧化合物水解酶是一种在自然界广泛存在的水解酶 ,它能高对映体选择性、高区域选择性地将环氧化合物水解为相应的邻位二醇。近年来 ,国际上利用微生物环氧化合物水解酶催化的不对称水解反应获得了高光学纯度环氧化合物和邻二醇 ,可用于多种精细化学品和生物活性物质的合成 ,为该酶在合成工业上的应用开辟了一条新途径。这里综述了该酶的来源、催化机理。

鸡血藤中黄酮类化合物与环氧合酶-2对接研究

探索黄酮类化合物抗环氧合酶-2的分子机理,筛选鸡血藤中选择性抗环氧合酶-2的黄酮类化合物。本研究应用Autodock 4.2软件对环氧合酶和环氧合酶抑制剂进行分子对接研究,建立阳性抑制剂结合自由能与抑制活性关系模型,并筛选鸡血藤中选择性抗环氧合酶-2的黄酮类化合物。阳性抑制剂与环氧合酶的对接模型R2分别为0.96997和0.84171,建立了预测能力较好的对接模型,可用于指导环氧合酶抑制剂的筛选。筛选结果表明,3',4',7-三羟基黄酮、儿茶素、没食子儿茶素、表儿茶素具有较强的环氧合酶-2选择性抑制活性,可作为母体用于新型抗炎药物设计。

二氧化碳与环氧化合物直接制备聚碳酸酯

综述了近几年来发展的用于二氧化碳与环氧化合物直接催化合成聚碳酸酯的各类催化剂,并详细讨论了其催化反应机理。利用二氧化碳与环氧化合物来合成聚碳酸酯,对于高分子合成化学、碳资源利用和环境保护都具有重大意义。它是发展聚碳酸酯生产的一个具有很大潜力的方面。

水性含磷环氧化合物的合成与性能

对9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）改性合成水性含磷环氧化合物。首先，以酚醛环氧树脂F-51和DOPO（初始F-51环氧基与IX）PO摩尔比为3：2）合成出F-51-DOPO加成物。然后，在摩尔比（n（F-51-DOPO的环氧基）／n（MEA））为1：1下，F-51-DOPO加成物与乙醇胺（MEA）反应合成出F-51-DOPO-MEA加成物；最后，在摩尔比（PEGGE环氧基／F-51-DOPO-MEA）为2：1下，F-51-DOPO-MEA加成物与聚醚醇二缩水甘油醚（PEGGE）反应，合成了F-51-DOPO-MEA-PEGGE加成物。性能研究结果表明，其在室温下能均匀分散于水性体系中，与涂膜中的环氧树脂基材相容性良好；并可使涂膜在保持良好硬度前提下，耐冲击性明显得到提高。热重分析结果表明。其可使固化涂膜在450-800℃高温下的残炭率和耐热性显著提高。氧指数测定结果表明，其能有效提高水性环氧树脂材料的极限氧指数（LOI）及阻燃性能。