用过氧乙酸原位法合成环氧化端羟基聚丁二烯

用过氧乙酸原位法制备了不同环氧值的环氧化端羟基聚丁二烯,研究了反应温度,反应时间,过氧化氢与端羟基聚丁二烯(HTPB)、冰乙酸与HTPB及磺酸催化剂与HTPB质量比等对产物环氧值、羟值及开环率的影响,并用红外光谱对其结构进行了表征。结果表明,用过氧乙酸原位法可有效控制产物的开环率。最佳环氧化反应条件为反应温度50℃、反应时间7 h、过氧化氢与HTPB质量比2.50、冰乙酸与HTPB质量比0.90、磺酸催化剂与HTPB质量比0.15。

环氧化端羟基聚丁二烯/H_(12) MDI型聚氨酯固化工艺的研究

采用环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)与H12MDI固化交联形成聚氨酯弹性体,利用DSC外推法研究了EHTPB/H12MDI型聚氨酯固化的最佳反应温度,再通过测量固化产物的力学性能研究了其他最佳固化工艺参数,包括反应时间、固化剂H12MDI用量、EHTPB环氧值以及扩链剂BDO用量,并在相同条件下对端羟基聚丁二烯(HTPB)/H12MDI和EHTPB/H12MDI固化产物的力学性能进行了比较。结果表明,EHTPB/H12MDI固化产物具备更好的力学性能,并得到了EHTPB/H12MDI型聚氨酯弹性体的最佳固化工艺条件。

不同分子量端羟基聚丁二烯的环氧化改性研究

采用过氧乙酸原位法对不同分子量的端羟基聚丁二烯(HTPB)进行环氧化改性,研究了反应温度、反应时间以及反应物配比对产物环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)的环氧值、羟值以及开环率的影响。结果显示随着反应物HTPB分子量的增加,EHTPB环氧值显著降低,但当分子量继续增加,其对环氧值的影响逐渐减小;发现HTPB分子量对EHTPB开环率以及合成工艺对它的影响较小,确定了不同分子量HTPB环氧化的最佳合成工艺。

端羟基聚丁二烯液体橡胶的环氧化研究

采用过氧甲酸原地法对端羟基聚丁二烯液体橡胶(HTPB)进行环氧化,通过过氧化氢消耗率、环氧值及开环几率详细讨论了反应温度、反应时间、原料配比等因素对环氧化反应影响的规律。并对环氧化产物(E HTPB)的固化性能进行了研究,实验表明EHTPB用于环氧树脂改性时有较好的共混相容性,能显著提高环氧树脂固化物的柔韧性和耐热性。

环氧化端羟基聚丁二烯室温固化及性能研究

针对环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)中环氧基团难以室温固化的特性,探索了以钛酸酯偶联剂(TC-114)为固化剂实现EHTPB室温固化的固化工艺。采用红外光谱(FTIR)证明了TC-114中的P—OH能够使EHTPB的环氧基团在室温下开环固化,借助差示扫描量热法(DSC)研究了该固化体系的固化动力学特征,推导出该固化反应的表观活化能为40.76 kJ/mol。考察了TC-114用量、固化温度、EHTPB初始环氧值等对固化产物力学性能的影响规律。结果表明,当TC-114质量含量为24%、固化温度为50℃时,固化产物的力学性能最佳。

合成环氧化端羟基聚丁二烯的反应动力学

采用过氧乙酸原位法合成不同环氧值的环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB),从合成EHTPB的基本反应式出发,推导了反应动力学方程,讨论了碳碳双键浓度与反应温度和时间的关系。结果表明,用过氧乙酸对端羟基聚丁二烯进行环氧化改性合成EHTPB的反应为二级反应,其反应速率常数为1.868×10-6dm3/(mol.s),活化能为39.39kJ/mol,而碳碳双键和过氧化氢的反应则为一级反应。

环氧化端羟基聚丁二烯改性氰酸酯树脂体系研究

采用环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)对双酚A型二氰酸酯树脂(BADCy)进行增韧改性。运用差示扫描量热法分析改性体系的反应性,发现EHTPB对BADCy的固化反应有一定的催化作用。采用傅立叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜和广角X射线衍射仪等表征共混物的结构特征,研究增韧改性机理,并对固化产物进行热重分析和力学性能测试。结果表明,EHTPB能在不显著降低体系热稳定性的同时改善体系的韧性,使得改性树脂具有较好的综合性能。

环氧化端羟基聚丁二烯/甲苯二异氰酸酯型聚氨酯的合成

用环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)与甲苯二异氰酸酯(TDI)合成了聚氨酯,考察了反应时间、TDI用量、环氧值以及扩链剂1,4-丁二醇(BDO)用量对聚氨酯拉伸性能的影响,通过差示扫描量热法(DSC)分析确定了反应温度,并研究了反应的表观活化能(Ea)和反应级数(n)。结果表明,在反应温度为70℃、时间为7d、—NCO/—OH(摩尔比)为1.4、环氧值为0.0018mol/g左右时,聚氨酯的拉伸性能较好;适当加入扩链剂BDO可以同时提高聚氨酯的拉伸强度和扯断伸长率,BDO与EHTPB中—OH的最佳摩尔比为1.0;EHTPB与TDI反应的Ea为59.44kJ/mol,n为1.02,70℃下的反应速率常数为1.2×10-2s-1。

环氧化端羟基聚丁二烯增韧环氧树脂的研究

使用环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)对双酚A型环氧树脂进行增韧改性。对EHTPB增韧的固化产物及端羟基聚丁二烯(HTPB)增韧的固化产物进行力学性能测试,运用差示扫描量热法测试固化产物的玻璃化转变温度,采用扫面电镜观察树脂增韧前后的断面形貌,显示为韧性断裂。各种结果表明,EHTPB对环氧树脂的增韧效果优于HTPB,该增韧剂的加入能够在不明显降低树脂强度的条件下,大幅度提高体系韧性的同时保持树脂的玻璃化转变温度。

环氧化端羟基聚丁二烯合成及在推进剂中应用展望

从环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)的合成机理、合成现状、固化方式及力学性能等方面详细总结了EHTPB的研究进展,并针对其研究现状和存在的问题,对EHTPB在推进剂中的应用和发展趋势进行了展望。

二茂铁甲酸原位接枝环氧化端羟基聚丁二烯的合成研究

选用四丁基溴化铵作相转移催化剂,进行二茂铁甲酸(FcCA)接枝环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)的合成研究。合成产物的红外光谱和1H-NMR显示,在1 714和1 276 cm-1处表现出明显的羧酸酯基团特征吸收峰,在1 139和823 cm-1处表现出茂环特征吸收峰,在4.2￣4.9处显示茂环上9H的核磁共振谱带。化学分析表明产物含铁质量分数为1.75%,平均接枝率为20.65%。

环氧化端羟基聚丁二烯型聚氨酯材料的研制

以N,N-二(2-羟丙基)苯胺(Is)作扩链剂,以甲苯二异氰酸酯(TDI)作交联剂,合成了一种环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)型聚氨酯材料。研究了环氧值、固化时间、硬软段比、固化参数和填料对材料性能的影响。结果表明,Is与EHTPB最佳摩尔比为1.54,NCO与OH最佳摩尔比为2.05,催化剂最佳用量为0.075%,填料ZnO用量为4.0%,SiO2用量为1.47%,在70℃条件下,最佳固化时间为5 d。所制备的EHTPB型聚氨酯材料的力学性能优于HTPB型聚氨酯材料。

环氧化端羟基聚丁二烯改性环氧树脂隔热涂层的研究(英文)

本研究采用自制环氧值为0.19的环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)改性以双酚A型环氧树脂为基体的隔热涂层材料,以提高涂层材料断裂伸长率为主要目标,研究了EHTPB与环氧树脂的质量配比,甲苯二异氰酸酯含量以及低分子量聚酰胺固化剂含量对改性体系拉伸断裂伸长率及断裂强度的影响规律,改性结果表明,隔热涂层的断裂伸长率从未改性时的0.25%提高到改性后的30.84%,超过了实际应用的需求(≥5%).同时热重分析的结果表明改性后涂层能更好地适应高温下的性能要求。

多壁碳纳米管催化剂合成环氧化端羟基聚丁二烯

采用超声法将甲基三辛基氯化铵(A336)接枝在羟基多壁碳纳米管(MWCNT)表面,制备了A336/MWCNT催化剂。用傅里叶红外光谱(FTIR)和热重分析仪(TGA)表征了其结构。研究了其催化端羟基聚丁二烯(HTPB)合成环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)的反应性能。结果表明,A336成功通过氨基与羰基的配位作用接枝在MWCNT表面,A336/MWCNT催化活性好、稳定性高、区域选择性强。催化反应4h时,HTPB环化度达25%,催化剂循环利用三次,HTPB环化度无明显下降,HTPB中反式1,4—CC的反应选择性较A336催化剂提高14.4%。

反应控制相转移催化环氧化端羟基聚丁二烯的研究

研究了磷钨杂多酸盐反应控制相转移催化双氧水直接环氧化端羟基聚丁二烯(HTPB)的反应,考察了溶剂、H2O2用量、催化剂用量、反应温度、时间、底物质量浓度等因素对环氧化反应的影响。确定了适宜的反应条件为:1,2-二氯乙烷为溶剂,n(H2O2)∶n(底物双键)=1∶1,n(底物双键)∶n(催化剂)=100∶1,反应温度60℃,反应时间6 h,底物质量浓度65 g/L。最适宜反应条件下产物环氧值达8.74 g.100 g-1,催化剂可循环再利用,并表现出较好的稳定性。

液体环氧化聚丁二烯／丙烯酸羟基酯光固化研究

采用DSC法研究了大分子的丙烯酸酯化液体环氧化聚丁二烯(LEPB)与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的混合体系在不同紫外光强、不同浓度各种光致引发剂作用下的紫外光固化行为.通过诱导期与光强倒数的线性关系,光固化反应热与光强关系等实验结果对不同光致引发体系及其反应机制进行了讨论,结果表明:安息香双甲醚具有更好的引发活性,而二苯甲酮-三乙胺所需光强较大,反应时间也延长,但其双键转化率及交联密度较高.

顶空—气相色谱法测定端羟基聚丁二烯中4—乙烯基—1—环己烯

研究了顶空—气相色谱法测定端羟基聚丁二烯(HTPB)中4—乙烯基—1—环己烯(VCH)含量的方法。考察了目标化合物定性光谱分析结果,以及平衡时间、平衡温度对测定体系的影响。结果表明,VCH出峰时间为1.220min,平衡时间为25min,平衡温度为120℃,能得到较满意的分析结果。降低w(VCH)后减少了HTPB的刺激性气味,拓展了民用HTPB的应用空间。

端羟基聚丁二烯(HTPB)的^(13)C-NMR研究

以过氧化氢催化丁二烯聚合而得到的端羟基聚丁二烯(HTPB)在工业上具有广泛的用途,当它们发生交联时,即能形成结构体,用作推进剂、涂料和其它材料的基体,HTPB的质量对其最终产物的力学性能起着决定性的作用。然而人们已经发现,在某些情况下,使用相同牌号的HTPB,甚至用常规的分析方法进行鉴定认为是相同的HTPB。

端羟基聚丁二烯端基改性研究进展

简述了端羟基聚丁二烯(HTPB)的端基改性(如将端羟基转化为端羧基、端氨基、端异氰酸酯基、端环氧基、端叠氮基、端乙烯基和端炔基等)及其研究进展。研究发现端环氧基聚丁二烯、端炔基聚丁二烯和端乙烯基聚丁二烯具有更好的应用价值,另外,随HTPB嵌段改性研究不断深入,其嵌段共聚醚也必将具有更广阔的应用前景。

无机填料浓度对端羟基聚丁二烯弹性的影响

本文研究了无机填料NH_4Cl0_4(AP)的浓度对端羟基聚丁二烯(HTPB)单轴拉伸的应力-应变特性、拉伸强度、断裂伸长和拉伸模量的影响.根据Mooney-Revilin方程和非高斯链的弹性统计理论,提出了填充弹性体的半经验交联-缠结-非高斯链三相网络模型.理论计算与实验结果基本一致.用扫描电子显微镜观察了试样断裂面的形态,证实了实验的结论.