环氧化聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物对聚苯醚/环氧体系反应诱导相分离行为的影响

采用扫描电镜、光学显微镜和光散射仪研究了环氧化聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(EBS)对聚苯醚(PPO)/双酚A型环氧树脂(DGEBA)/4,4'-二(2,6-二甲基苯胺基)甲烷(DIM-DDM)体系反应诱导相分离行为的影响.实验结果表明,EBS的加入对PPO/DGEBA/DIM-DDM体系反应诱导相分离的演化过程有阻滞作用.随着EBS加入量的增加,体系形成双连续相结构所需的PPO含量范围变宽,而对于相同PPO含量、形成双连续相的体系则相结构尺寸减小.

聚苯乙烯球模板法制备二氧化钛纳米环(英文)

TiO2 nanorings were synthesized using the polystyrene nanospheres of 85 nm prepared by micro-emulsion polymerization as template. The result TiO2 nanorings were characterized by FE-SEM and XRD. Results showed that the inner diameter of the TiO2 nanorings matched size of the polystyrene nanospheres used, and the thickness with nanometer size depended on that of the TiO2 gel coated on the PS surface.

聚苯乙烯接枝钼(Ⅵ)络合物催化合成环氧环己烷的研究

合成了钼 ( )络合物——钼 ( )合乙酰丙酮 ,并用元素分析和红外光谱技术对其进行了表征。合成、纯化了叔丁基过氧化氢 (t- Bu OOH) ,以此为环氧化剂。合成出了大孔聚苯乙烯 -二乙烯苯树脂 ,采用相转移催化法接枝引入钼 ( )合乙酰丙酮 ,以它为催化剂 ,研究了反应物料配比 ,溶剂、催化剂用量 ,反应温度、时间等因素对合成过程的影响 ,建立了聚苯乙烯 -二乙烯苯接枝钼 (VI)合乙酰丙酮催化剂中 Mo的新分析方法和环氧环己烷气相色谱分析方法。采用正交实验技术 ,优化出了较佳合成工艺条件 ,即 ,n()∶n(t- Bu OOH) =3∶ 1,溶剂 10 m L ,催化剂 (以 Mo计 )～ 2 .0 3× 10 -2 g,反应温度～ 80℃ ,反应时间～ 6 0 min。以 t- Bu OOH计 ,环氧环己烷收率在 99.5 %以上 ,纯度约 99.9%(GC分析 )。

新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应

以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次.

低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯的环氧化改性

采用以汽油为溶剂的预制过氧乙酸法和二甲苯为溶剂的过氧甲酸原位法,对低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯(LMTPB)进行了环氧化改性。通过核磁共振仪分析了环氧化LMTPB的结构,测定了环氧度,对化学滴定法测定的环氧度进行了修正。并研究了反应条件对环氧化LMTPB环氧度的影响。结果表明,LMTPB发生了环氧化反应,以环氧度为16·79%作为拐点,得到2个不同的线性回归校正方程。预制过氧乙酸法合成的环氧化LMTPB的环氧度较低,小于30%;过氧甲酸原位法合成的环氧化LMTPB的环氧度最高可达80%。温度和时间对环氧化反应的影响随着具体反应条件和反应体系的不同而不同,但LMTPB环氧化反应温度不宜超过45℃,反应时间不大于4h。环氧化LMTPB的环氧度随溶剂极性的增加而增加。

过氧甲酸法低相对分子质量聚丁二烯环氧化的动力学研究

红外光谱表明过氧甲酸法可以实现对低相对分子质量聚(1,2-丁二烯)(LPB)的改性,得到环氧化低相对分子质量聚丁二烯(LOPB)。反应温度大于50℃会造成开环化反应或过度交联。在反应温度45℃,通过间隔取样法,由实验测定的环氧值-时间关系曲线与理论推导速率方程的拟合结果表明,LPB的环氧化反应为一级反应,反应速率方程简化为r=kC(C为环氧值),反应速率常数k=0.074 5 kg.L-1.h-1;得到环氧值随时间呈指数变化C=0.4 e0.42t。

DOPO改性环氧化聚丁二烯的制备及其在PLA阻燃改性中的应用

通过两步反应制备含9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)的大分子阻燃剂:第一步,对聚丁二烯的双键进行部分环氧化(环氧化程度分别为20%和30%),得到环氧化聚丁二烯(EPB);第二步,DOPO与EPB反应得到两种阻燃剂EPB20%–DOPO与EPB30%–DOPO。利用核磁共振氢谱与傅里叶变换红外光谱确定阻燃剂的化学结构,通过热重分析得到EPB20%–DOPO与EPB30%–DOPO的初始热分解温度分别为309.6℃和193.1℃。将两种阻燃剂与PLA复合制备PLA阻燃复合材料,测试了其热稳定性、流变行为、阻燃性能以及拉伸性能。结果表明,与纯PLA相比,复合材料的初始热分解温度有所降低,但高温热稳定性得到提高,EPB–DOPO的加入减小了复合材料的黏度。添加质量分数为10%和15%的EPB30%–DOPO后,复合材料的极限氧指数由纯PLA的21.0%分别提升至28.0%和28.5%,垂直燃烧阻燃等级均达到V–0级。添加EPB20%–DOPO后,复合材料的断裂伸长较纯PLA变大,而添加EPB30%–DOPO时,断裂伸长率减小,两种阻燃剂均使复合材料的拉伸强度降低。

新型有机-无机杂化材料固载烯烃环氧化催化剂

本文以新型有机-无机杂化材料"低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)"为载体,设计合成了四种多胺配体钼配合物多相催化剂,并用红外、拉曼、XPS、XRD及元素分析等方法对催化剂进行了表征。以TBHP为氧源,考察了所制备催化剂催化环己烯环氧化的催化活性,结果表明,所制备的固载催化剂催化环己烯环氧化时具有较高的催化活性、选择性和重复使用性,但随着配体中N原子数的增加,转化率和选择性会逐渐降低。

SBS和SBS环氧化与顺酐化研究

SBS是(苯乙烯丁二烯苯乙烯)三嵌段共聚物,是含有聚苯乙烯玻璃化微区及聚丁二烯连续相的多相聚合物,具有热塑性橡胶的性质。它具有良好的拉伸性能、耐湿性、透气性、溶解性及抗滑性,而被大量用于橡胶制品、粘合剂及沥青和树脂的改性剂等。其缺点是耐油性差,与极性物质不相容,不粘接等。用环氧化及顺酐化改性可改进这方面的缺点。SBS的环氧化改性多半使用过甲酸或过乙酸在溶液中进行。产物可作为压敏胶、热熔胶、密封胶等,用于粘接极性材料,也可作为耐油热塑性橡胶。SBS的顺酐化改性可在熔融态进行,也可在溶液中进行。产物可用作极性聚合物与非极性聚合物的共混增容剂、胶粘剂及进一步合成离聚体。

链接基团对固载手性SalenMn(Ⅲ)催化不对称环氧化反应的影响

制备了二胺和二酚修饰的晶态有机聚合物-无机杂化载体低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆(LCZSPP)轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。研究了两类轴向连接基团及助催化剂在催化不对称环氧化反应中的影响。结果表明,通过二胺为链接基团固载的催化剂在加入轴向助剂(NMO)的情况下,转化率和对映选择性都有较大提高。然而,与文献报道相反,二酚固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性都比添加轴向助剂有明显提高。此外,制备的固载催化剂可以很容易从反应体系中分离出来,并且在重复使用10次以上后,催化活性和对映选择性都没有明显的降低。

无溶剂法合成碳酸环己烯酯的研究

在大孔聚苯乙烯-二乙烯苯交联树脂(PS)上接枝金属卤化物做为催化剂,以二氧化碳和环氧环己烷为原料及季铵盐为助催化剂,在无溶剂条件下合成了碳酸环己烯酯,考察了催化剂用量和反应压力、温度、反应时间、搅拌速度对反应的影响.结果显示:在以季铵盐为助催化剂、温度为120℃、初始压力为4.5 MPa、转速为300 r/min的条件下反应6 h,碳酸环己烯酯的产率达96%以上,催化剂使用5次产物产率没有明显变化,得出PS接枝金属卤化物催化剂具有良好的催化活性.

一种改性HTPB型聚氨酯的力学性能研究

采用过氧乙酸原位法对端羟基聚丁二烯（HTPB）进行环氧化改性，制备出不同环氧值的环氧化端羟基聚丁二烯（EHTPB）。将EHTPB分别与甲苯二异氰酸酯（TDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和4，4-二环已基甲烷二异氰酸酯（H12MDI）三种异氰酸酯类固化剂以及扩链剂1，4-丁二醇（BDO）固化交联形成聚氨酯，然后对聚氨酯的力学性能进行了研究，并利用红外和扫描电镜（SEM）对其结构进行了分析。结果表明：对于产物力学性能，H12MDI是一种更好的固化剂；EHTPB环氧值最佳值控制在0．18mol·（100g）-1为好；加入扩链剂BDO可以提高产物的力学性能，BDO的最佳加入量为BDO的-OH与HTPB的-OH的摩尔比为1—2，EHTPB／H12MDI／BDO体系具备最佳的力学性能。

甲基纳迪克酸酐固化环氧化SIS的研究

通过DSC,FTIR,动态力学分析(DMA),热失重分析(TGA)及拉伸性能测试研究了环氧化聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(ESIS)/甲基纳迪克酸酐(MNA)体系的固化特性。结果表明,MNA可以与ESIS少量的环氧基团反应,使之轻度交联,从而使其玻璃化转变温度提高了25℃,固化后的起始分解温度基本达到300℃。固化前后的拉伸曲线呈现一种橡胶拉伸与塑料拉伸的转变,拉伸强度也提高到22 MPa。