环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热性能

采用差示傅里叶变换红外光谱分析了环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的热氧老化和热老化行为,通过热重分析和动态力学分析研究了ESBS的热性能。结果表明,ESBS在热氧老化及热老化过程中,其CC的稳定性均优于环氧基,老化产物为醛、酮、醚、羧酸等;相对于热老化而言,热氧老化对ESBS分子结构的破坏程度更大;与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)相比,ESBS的耐热性稍有下降;ESBS具有-63.5,-33.4,103.8℃3个玻璃化转变温度,分别对应于聚丁二烯链段、环氧化聚丁二烯链段和聚苯乙烯链段。

通过环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物与亚硫酸氢钠的开环反应制备磺化离聚体

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ESBS）在相转移催化剂、开环催化剂存在下与亚硫酸氢钠的水溶液进行开环反应制备了SBS磺化离聚体，用傅里叶变换红外光谱法对产物进行了表征。研究表明，当环氧基转化率达90％时，反应条件为ESBS的质量浓度0．12g／mL。NaHSO3／环氧基（摩尔比）1．8，促进剂／NaHSO3（质量比）0．36。四乙基澳化铵／ESBS（质量比）0．05，二甲基苯胺／ESBS（质量比）0．05，60℃，7h。

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物制备季铵盐离聚体

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧基与叔胺盐酸盐在相转移催化剂存在下,通过开环反应制得了季铵盐离聚体,用过氯酸滴定法及核磁共振仪进行了表征.研究表明,该反应中环氧基的转化率可达到100%;反应产物为季铵盐离聚体,其在48 h时的吸水率达到了115%.

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物开环反应制备新型磷酸盐离聚体及其性能(英文)

研究了用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)在相转移催化剂、开环催化剂存在下与Na2HPO4的水溶液发生开环反应,制得了磷酸盐离聚体。结果表明,在ESBS的浓度为0.14g/mL、Na2HPO4/环氧基(摩尔比)为1.8、Na3PO4/Na2HPO4(质量比)为0.6、溴化四乙基铵/ESBS(质量比)为0.05、N,N-二甲基苯胺/ESBS(质量比)为0.05以及聚合温度为75℃、反应时间为8h的条件下,反应转化率达32%。该离聚体具有很好的乳化性、一定的吸水性和耐油性,这些性质均与离子含量及离子电位有关。

用环氧化苯乙烯-丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物制备和表征离聚体(英文)

利用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的环氧基与顺丁烯二酸氢钾在相转移催化剂及二甲基苯胺存在下开环反应制得钾离聚体。研究了其反应条件,得到了环氧基的最大转化率达 65%,并用红外光谱确定其为离聚体。

环氧化苯乙烯 - 丁二烯嵌段共聚物的性能研究

用苯乙烯丁二烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）的甲苯／环己烷溶液与乙酸和过氧化氢“就地”制造的过乙酸反应的方法制备环氧化ＳＢＳ。考察了环氧基质量分数对环氧化ＳＢＳ性能的影响。结果表明，环氧化ＳＢＳ的环氧基质量分数为０～００６时，其相对分子质量基本不变；拉伸强度、３００％定伸应力、扯断伸长率及扯断永久变形均随环氧基质量分数的增大而略微下降；

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究

采用甲酸和过氧化氢(H2O2)原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)进行环氧化改性,制备了环氧化SBS(ESBS)。研究了原料摩尔配比及工艺条件对其环氧基质量分数的影响,利用GPC、FT-IR1、H-NMR等手段对ESBS的结构进行了表征。结果表明,丁二烯链段上双键的反应活性大小次序为:顺-1,4-结构>反-1,4-结构>1,2-结构。在SBS的环氧化反应过程中,会伴有少量环氧基发生开环副反应。当SBS中C C双键、甲酸和H2O2的物质的量配比为1/0.5/0.6,反应时间为2 h,反应温度为60℃时,ESBS的环氧基质量分数最高,达到了18.1%。在体系中加入少量的聚乙二醇,有利于ESBS环氧基质量分数的提高。

相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响(英文)

研究了三辛基甲基氯化铵(MTAC)、三十二烷基三甲基氯化铵(TMAC)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、十八烷基三甲基溴化铵(OTAB)以及聚乙二醇(PEG-400)等5种相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响。结果表明,MTAC的环氧化效果最好,当其质量分数为1.0%时,可使环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的环氧基质量分数从18.1%提高到20.1%;HTAB和PEG-400有利于ESBS的环氧基质量分数的提高;而OTAB和TMAC由于自身较大的分子体积反而使ESBS的环氧基质量分数下降。傅里叶变换红外光谱分析表明,MTAC可以有效抑制环氧基开环副反应的发生。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/橡胶粉/碳九石油树脂复合改性高黏沥青的黏附性

为了改善高黏改性沥青与集料之间的黏附性,制备了基于碳九石油树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和橡胶粉的高黏改性沥青(HVAM-2),采用滴定法测定了其与集料之间的接触角并计算出黏附功。通过冻融劈裂试验、浸水飞散试验和汉堡车辙试验进一步验证了HVAM-2混合料的黏附性。结果表明,碳九石油树脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和橡胶粉三种材料在沥青中形成的网格结构能够大幅度提高沥青的黏附性,有效改善沥青与集料之间的黏接能力;相比于基质沥青,HVAM-2的黏附功提高了72.9%,且HVAM-2沥青混合料具有良好的水稳定性。

表面改性对溴代三嗪/Sb_(2)O_(3)阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的影响

通过极限氧指数(LOI)测定、垂直燃烧实验及锥形量热实验研究了溴代三嗪(TTBPC)/Sb_(2)O_(3)的表面改性对其阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的影响。结果表明,采用KH550改性TTBPC/Sb_(2)O_(3)明显改善了其对ABS的阻燃作用,w(TTBPC/Sb_(2)O_(3))=15.0%,m(TTBPC)∶m(Sb_(2)O_(3))=4.0∶1.0,m(KH550)∶m(TTBPC/Sb_(2)O_(3))=2.0%,改性使阻燃ABS的LOI从25.4%提高至29.7%、垂直燃烧等级从无提高至V-0。与纯ABS相比,阻燃ABS的总热释放量(THR)、热释放速率峰值(PHRR)和平均热释放速率(MHRR)分别降低了58.6%、55.9%和55.0%。

龙脑基β-二酮铁配合物催化的苯乙烯类化合物的不对称环氧化反应

合成了四个龙脑基β-二酮Fe(III)络合物,并用它来催化苯乙烯类化合物在氧气和2-乙基丁醛作用下的不对称环氧化反应.在25～30℃下,反应获得较高的化学产率,得到的手性环氧化合物的ee范围为47.5%～91.6%.考察了催化剂结构、底物结构、反应温度等因素对反应的化学产率和光学收率的影响.

环氧化液体丁二烯-苯乙烯共聚物的制备

采用阴离子聚合制备了线型和星型液体丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(LBSC)、含渐变段共聚物和无规共聚物。采用甲酸-H_2O_2原位法对上述LBSC进行了环氧化反应。考察了H_2O_2用量、环氧化反应时间和温度、相对分子质量、苯乙烯含量和序列结构等对LBSC环氧化反应的影响;研究了环氧化液体丁苯共聚物(ELBSC)偶联剂对聚丁二烯活性链末端偶联反应的影响。结果表明:控制H_2O_2用量可以得到环氧值可控的ELBSC,当H_2O_2与丁苯共聚物中聚丁二烯双键的摩尔比为0.6,反应时间在120 min,温度在50℃时可达到最大环氧值;随着ELBSC用量的增加,偶联效率逐渐增大,相对臂数逐渐减小,在环氧基团与锂的摩尔比为1.0时偶联效率最大。

新型晶态层状载体聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)的合成及催化烯烃的环氧化性能

在温和条件合成了新型晶态层状有机聚合物-无机杂化载体材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌,结合实验数据提出了其可能的理想结构模型.对该载体进行氯甲基化和酚羟基化修饰后,轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ),合成了一类新型的多相催化剂.以间氯过氧苯甲酸为氧源,考察了其对α-甲基苯乙烯及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,这类固载催化剂具有与均相Jacobsen催化剂相当或更高的催化活性和对映选择性,并具有优良的重复使用性.特别是在该氧化体系中,当无助催化剂N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)参与时,固载催化剂获得更高的转化率及e.e.值,这为其扩大化生产增加了可能性.

有机-无机杂化载体-聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆-在烯烃环氧化反应中的应用(英文)

有机聚合物-无机杂化载体-聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆-轴向固载手性Salen Mn髥催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。结果表明:在没有昂贵轴向添加剂参与下,产率与对映选择性均急剧增加。以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂催化氧化α-methylstyrene,转化率从25.0%上升到98.8%;对映选择性从5.3%提高到67.3%。催化剂在循环使用5次以后,催化活性无明显改变。

聚甲基丙烯酸羟乙酯负载手性Mn(III)salen配合物催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应(英文)

在手性Mn(III)salenCl配合物的5和5'位上引入氨基醇,将其通过轴配位作用负载于聚甲基丙烯酸羟乙酯(pHEMA)上,并用于离子液体[bmim]PF6中,催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应.结果表明,该催化剂表现出良好的催化活性和区域选择性,对映体过量值(ee)和产率可分别达80%～91%和84%～92%,循环使用5次后催化活性没有明显降低.这可归结为氨基醇和环己二胺中手性碳原子间相互协同作用.

苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性Mn~Ⅲ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化（英文）

制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-),结果表明:在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中,链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。

新型环保防老剂在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的应用研究

研究新型环保防老剂X和L在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)中的应用效果。结果表明:以复配型防老剂L替代现用防护体系264/TNPP用于SBS中,胶样的氧化诱导期延长,抗黄变性和加工热稳定性提高,生产成本降低;防老剂L的最佳用量为0.6份。

可调苯氧基修饰的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆固载手性Mn^III(Salen)高效催化烯烃环氧化（英文）

使用不同空间位阻的苯氧链接手臂修饰的聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向固载手性MnIII(Salen)催化剂(Cat1–Cat3),随后在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中考察了固载催化剂的催化性能.同时,在相同氧化体系下测试了一系列均相催化剂类似物(Cat4–Cat6).结果表明,在非均相条件下,可调变苯氧链接手臂的邻位取代基对催化剂活性起着重要作用,环氧化产物的对映选择性随着取代基位阻的增加而增大,但产物转化率有一定程度下降.此外,非均相催化剂即使在没有轴向助剂的参与下(通常需要添加,为了增大催化活性)仍然表现出非常高的催化活性,尤其对α-甲基苯乙烯反应,其对映选择性从6.8%增加到76.8%,转化率从19.8%上升到90.7%.制备的非均相催化剂11次的循环使用实验表明,在前5次使用后催化剂活性与对映选择性没有明显变化.

环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯热塑性弹性体的热性能研究

研究环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(ESIS)的热氧老化及热老化性能。结果表明,ESIS在热氧老化及热老化过程中的组成变化相似,C C双键、环氧基、甲基、亚甲基和次甲基等不同程度地减少,同时生成醛、酮、醚和羧酸等,C C双键的稳定性好于环氧基;与SIS相比,ESIS的耐热性能稍有提高。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物建筑胶粘剂的制备及环保性能研究

采用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(YH-791/YH-792)、增黏树脂、抗氧剂与阻燃剂等原材料制备建筑胶粘剂,考察了建筑胶粘剂的初粘力、热稳定性和耐油性等性能。研究结果表明:设定m(YH-791)∶m(YH-792)=7∶3或6∶4的试样条件下,建筑胶粘剂的初粘力与剥离强度应用效果较好;在低毒与低成本条件下,120#汽油与乙酸乙酯相结合可作为建筑胶粘剂的优质溶剂;所制的建筑胶粘剂初始分解温度为412℃左右,对于机油的耐油性最高。