甲醛与环氧氯丙烷交替共聚物制备及其表征

采用自制的三氟化硼-二苯基亚砜复合物催化剂,以三聚甲醛与环氧氯丙烷通过阳离子开环聚合的方法共聚合成出一种新型甲醛与环氧氯丙烷交替共聚物,并探究了不同反应条件对共聚结果的影响。采用了傅里叶红外光谱、核磁共振谱、凝胶渗透色谱等对所得共聚物的结构进行了表征。结果表明,该聚合反应在甲醛与催化剂摩尔比例为50:1、甲醛与环氧氯丙烷摩尔比例为1:1、反应时间为8 h、反应温度为25℃的条件下进行反应产率可达到84.52%。由凝胶渗透色谱结果表明,该条件下共聚物的Mn=3.60×10^(3),分子量分布指数PDI=1.32。傅里叶红外光谱、核磁共振谱分析的结果表明,该共聚物为交替共聚物。

烧碱和环氧氯丙烷产业政策解读

介绍了我国烧碱、环氧氯丙烷行业现状与发展趋势;解读了近期我国烧碱、环氧氯丙烷的产业政策变化;在此基础上,提出两点有针对性的发展建议。

液液萃取-气相色谱质谱法测定水质中的环氧氯丙烷

比较了不同前处理方法进行水质中环氧氯丙烷的测试,其中液液萃取的前处理方法简单可靠,方便易行,适合复杂基质水样的测定。同时比较了气相色谱仪不同检测器对环氧氯丙烷(ECH)的响应值,其中质谱检测器对ECH的响应值最高。液液萃取-气相色谱质谱法测定水质中的环氧氯丙烷,该方法的检出限为0.6μg/L,测定下限为2.4μg/L。对海水、地表水、工业污水样品加标浓度为0.001 mg/L、0.02 mg/L、0.2 mg/L进行平行6次测定,结果的相对标准偏差分别为6.9%、2.7%和6.3%,加标回收率分别为93.5%、99.0%和99.6%,非常适合各类水质ECH的监测。

四氢呋喃和环氧氯丙烷交替共聚醚的合成研究

以四氢呋喃和环氧氯丙烷为原料,以四氟硼酸二氟氧硼二苯基锍为引发剂,制备四氢呋喃–环氧氯丙烷交替共聚醚。通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振波谱等表征方法,确定所得共聚醚为交替共聚醚。通过差示扫描量热分析得到交替共聚醚的玻璃化转变温度为–63℃。制备的交替共聚醚的特性黏度为25.8 dL/g。最佳反应条件为:反应温度20℃,反应时间8 h,四氢呋喃与环氧氯丙烷的摩尔比为1:1,单体与引发剂的摩尔比为200:1。

环氧氯丙烷生产工艺的研究现状

综述了环氧氯丙烷传统生产工艺的改进及新工艺开发方面的研究现状,分析了不同工艺路线的优缺点,重点介绍了甘油法和氯丙烯直接环氧化法制环氧氯丙烷的催化剂体系和生产工艺情况。甘油法由于可有效利用生物质资源、生产工艺流程简单,是继丙烯高温氯化法之后较为成熟的生产工艺;氯丙烯直接环氧化法作为绿色的环氧氯丙烷合成工艺,其研究重点要放在低成本催化剂的设计和工艺的集成降耗上。

环氧氯丙烷改性Kevlar纳米纤维对不同橡胶热力学性能的影响:实验与分子模拟

使用环氧氯丙烷对Kevlar纳米纤维(KNFs)进行改性,然后用环氧氯丙烷改性Kevlar纳米纤维(m-KNFs)分别对丁苯橡胶(SBR)和羧基丁腈橡胶(XNBR)及SBR/XNBR进行增强,并通过实验与分子模拟相结合的方式探究了3种纳米复合材料的热力学性能。结果表明,m-KNFs对SBR、XNBR和SBR/XNBR均有很好的增强效果,其中m-KNFs与XNBR基体之间的作用最强,m-KNFs可以有效改善XNBR与SBR的相容性。

HS-SPME-GC/MS法测定生活饮用水中环氧氯丙烷

目的建立自动顶空固相微萃取-气相色谱质谱法测定生活饮用水中环氧氯丙烷。方法采用80μm DVB/Carbon WR/PDMS固相微萃取头,在250 r/min振摇条件下,35℃平衡15 min、顶空萃取15 min,250℃解析5 min,经DB-624色谱柱分离,质谱仪检测,外标法定量。结果环氧氯丙烷在0.2~2.0μg/L范围内线性良好(r=0.9992),方法检出限为0.03μg/L,定量限为0.09μg/L,相对标准偏差为2.2%~4.6%,加标回收率为95.3%~102.8%。结论本法操作简便,可用于生活饮用水中环氧氯丙烷的测定。

聚环氧氯丙烷-二甲胺活性原油油水界面作用机理研究

聚环氧氯丙烷-二甲胺活性原油室内堵水实验封堵率可达99%以上,该项技术在辽河油田矿场实验也取得了明显的经济效益,但其作用机理尚不清晰。通过界面膜强度测定以及分子模拟技术对聚环氧氯丙烷-二甲胺对油水界面的稳定作用机理进行了阐述。聚环氧氯丙烷-二甲胺作为阳离子聚合物具有明显增强油水界面膜和降低界面形成能的作用,其稳定油水界面的原因主要有两方面:静电吸附作用,聚环氧氯丙烷-二甲胺与稠油中电负性较高的胶质和沥青质通过静电吸附结合;聚合物分子链的架桥作用,聚环氧氯丙烷-二甲胺的聚合物链通过静电吸附点将胶质、沥青质架桥连接,两种作用机理的结合获得了稳定的油水界面膜,实现了聚环氧氯丙烷-二甲胺活性原油的高效堵水作用。

中国科学院大连化学物理研究所开发的循环流化床双氧水制环氧氯丙烷工艺通过评价

2024年3月12日,中国科学院大连化学物理研究所与滨化集团股份有限公司合作开发的液固循环流化床双氧水直接氧化氯丙烯制环氧氯丙烷(FHPECH)工艺通过由中国石油和化学工业联合会组织的科技成果评价。目前,国内传统氯醇法和甘油法合成环氧氯丙烷工艺存在能耗大、副产物多、含盐有机废水处理难度大等问题。氯丙烯直接氧化法合成环氧氯丙烷技术的研发已被列入产业发展的关键核心技术。

我国环氧氯丙烷绿色新工艺国际领先

据《中国化工报》报道,2024年3月12日,液固循环流化床双氧水直接氧化氯丙烯生产环氧氯丙烷(FHPECH)新工艺科技成果评价会在山东滨州召开。该工艺技术由山东滨化集团股份有限公司与中国科学院大连化学物理研究所共同开发完成,采用国内首创流化床工艺,使用自主研发的高效催化剂及双氧水直接氧化技术,实现一步法合成环氧氯丙烷,较传统氯醇法工艺,其原子利用率更高,“三废”产生更少,反应温和易控,属于高效绿色工艺。由7位中国科学院院士、专家组成的评价委员会,一致认为该FHPECH新工艺研究基础充分,工艺技术先进,创新性强,应用前景好,达到了国际领先水平。各院士、专家建议加快该技术工业化示范装置建设,及早实现产业化落地。

气相色谱法测定水中三氯乙醛、吡啶和环氧氯丙烷

本文采用顶空气相色谱法(ECD)测定三氯乙醛、顶空气相色谱法(FID)测定吡啶、吹扫气相色谱法(ECD)测定环氧氯丙烷,该方案预处理时间短、灵敏度高、对环境友好,准确可靠,实用性强,通过仪器配置的交互使用,快速分析三个独立指标,进一步提高环境监测分析工作效率。

不同老化方式对PVC膜中氯乙烯、偏二氯乙烯及环氧氯丙烷含量影响的研究

老化是影响食品接触材料使用质量的重要原因。设置了不同的老化条件以考察其对PVC膜中氯乙烯、偏二氯乙烯和环氧氯丙烷含量变化的影响。结果表明,人工热氧老化方法在一定程度上促进了PVC薄膜中氯乙烯、偏二氯乙烯及环氧氯丙烷的迁移,经热水处理和微波辐射后的PVC薄膜中的氯乙烯、偏二氯乙烯、环氧氯丙烷的析出含量与老化前的氯乙烯、偏二氯乙烯、环氧氯丙烷含量未有明显变化。实验结果可为合理、安全使用PVC薄膜提供技术参考。

《造纸用湿强剂 聚酰胺环氧氯丙烷(PAE)》中国造纸协会团体标准获批

本刊讯(中国造纸协会消息)为适应市场需求,规范和提升聚酰胺环氧氯丙烷(PAE)的产品质量,中国造纸协会于2022年4月29日正式下达了《造纸用环保型湿强剂聚酰胺环氧氯丙烷(PAE)》(后更名为“造纸用湿强剂聚酰胺环氧氯丙烷(PAE)”)团体标准计划。

河北珈奥环氧氯丙烷扩建项目公示

1月8日,河北邢台市生态环境局对河北珈奥甘油化工有限公司6×104 t·a^(-1)环氧氯丙烷扩建项目环评受理情况公开。河北珈奥甘油化工有限公司成立于2010年,位于河北隆尧经济开发区北区,主营产品为环氧氯丙烷,现有年产3×10^(4) t环氧氯丙烷项目;此外,企业有3个在建项目,分别是《甘油精制技改项目》《环化液两效蒸发余温综合利用及无水球状氯化钙项目》《年产10万吨五氯化磷、10万吨一氯甲烷项目》。

环氧氯丙烷生产现状及发展方向

分析了目前我国环氧氯丙烷市场现状及生产技术,展望了环氧氯丙烷的市场前景,提出了环氧氯丙烷工艺的发展建议。

环氧氯丙烷/二乙烯三胺黏土稳定剂的合成与评价

在钻井、水力压裂、注水等过程中,地层中的黏土矿物易发生水化膨胀和运移,影响油井产能。针对黏土膨胀的问题,室内合成了一种小分子量有机胺类黏土稳定剂ETP-1,对反应的合成条件进行了优化,通过红外光谱检测确认了合成产物的结构,并对其抑制黏土膨胀和颗粒分散的能力进行了评价。实验结果表明:1)ETP-1的最佳合成条件是二乙烯三胺与环氧氯丙烷摩尔比为2∶1,反应温度为75℃,反应时间为2.5 h。2)最优条件下合成的ETP-1黏土稳定剂在2%加量下防膨率为86.67%,可在100℃下保持良好的防膨率,且具有良好的耐冲刷性能。3)与无机盐复配后,防膨效果明显提高,与CaCl2按1∶1比例复配,用量1%时防膨率达到92.22%,且其长效性较无机盐有了明显提升。4)岩屑回收实验和扫描电镜分析结果证明,ETP-1具有抑制黏土颗粒分散的作用。该实验中所取得的成果认识,可为小分子量阳离子型黏土稳定剂分子的设计、合成和评价提供参考。

大化所循环流化床双氧水制环氧氯丙烷工艺通过评价

2024年3月12日,中科院大连化学物理研究所与滨化集团股份有限公司研究团队合作开发的液固循环流化床双氧水直接氧化氯丙烯制环氧氯丙烷(FHPECH)工艺通过由中国石油和化学工业联合会组织的科技成果评价。目前,国内传统氯醇法和甘油法合成环氧氯丙烷工艺存在能耗大。

GC-MS法结合顶空进样测定环氧氯丙烷中遗传毒性杂质3-氯丙烯的含量

目的:建立环氧氯丙烷中遗传毒性杂质3-氯丙烯的检测方法。方法:色谱柱为Agilent DB-624UI,载气为氦气,流速为1.23 mL·min^(-1),进样口温度250℃,柱温为程序升温。顶空瓶平衡温度为100℃,平衡时间30 min。电子轰击电离方式,离子源温度:230℃;定量测定采用SIM模式。结果:3-氯丙烯在1.044~52.20 ng·mL^(-1)(r=0.999 8)浓度范围内呈良好线性关系,检测限和定量限分别为0.522 0和1.044 ng·mL^(-1),加样回收率为94.13%。结论:该法分离效果好、操作简便、灵敏度高,可监控环氧氯丙烷产品质量。

GC-MS法测定水中环氧氯丙烷含量的不确定度评定

根据GB/T 5750.8-2023《生活饮用水标准检验方法 第8部分》,以环氧氯丙烷为研究对象,使用气质联用(GC-MS)测定其在水中的含量,并分析实验过程中引入的不确定度。结果显示,配制标准曲线过程中引入的不确定度最大。当水样中环氧氯丙烷含量为0.214μg/m L,其扩展不确定度为(0.214±0.056 4)μg/m L (P=95%,k=2)。

环氧氯丙烷生产技术现状及研究进展

综述了环氧氯丙烷的4种生产工艺路线,包括丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法、甘油法和氯丙烯直接环氧化法,对比分析了工艺特点和现状。重点总结了甘油法、氯丙烯直接环氧化法的研究进展。在此基础上,结合我国环氧氯丙烷行业存在的挑战,对行业的未来发展提出了建议。