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环氧烷烃与硫代内酯交替共聚制备聚酯硫醚及其性能
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作者 杨寒寒 李宜宁 吕小兵 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第11期2376-2385,共10页
以金属铬配合物[SalphCr(Ⅲ)Cl]/双-(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)/叔丁醇锂(tBuOLi)组成三组分催化体系,实现了多种环氧烷烃与γ-硫代丁内酯(TBL)高活性开环共聚。采用^(1)HNMR、^(13)CNMR、ESI-MS及FTIR对聚合物结构进行了表征,考察了... 以金属铬配合物[SalphCr(Ⅲ)Cl]/双-(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)/叔丁醇锂(tBuOLi)组成三组分催化体系,实现了多种环氧烷烃与γ-硫代丁内酯(TBL)高活性开环共聚。采用^(1)HNMR、^(13)CNMR、ESI-MS及FTIR对聚合物结构进行了表征,考察了不同结构聚酯硫醚的热性能以及光学性能。结果表明,聚合过程中叔丁醇锂可有效稳定链末端硫负离子,抑制其回咬,保证了反应活性以及聚合物相对分子质量。聚酯硫醚均具有完全交替结构且呈现无定形形态,玻璃化转变温度(T_(g))处于-53~-18℃之间,热失重5%温度在258~300℃之间。将叔丁基缩水甘油醚与TBL共聚物中的硫醚结构氧化为亚砜和砜时,其聚合物T_(g)分别提高了49和60℃。顺式2,3-环氧丁烷与TBL的共聚物折射率可达1.59,表明主链中的硫原子赋予聚酯硫醚良好的光学性能。 展开更多
关键词 环氧烷烃 γ-硫代丁内酯 金属铬(Ⅲ)配合物 聚酯硫醚 光学材料 功能材料
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烷基磷酸铝催化己内酯与环氧烷烃共聚合研究
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作者 陈首龙 李璠 郭方 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2023年第5期1-6,共6页
研究了三异丁基铝(i-Bu_(3)Al)/H_(3)PO_(4)/1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)催化剂催化环氧烷烃[包括环氧乙烷(EO)、环氧氯丙烷(ECH)、环氧丙烷(PO)]与己内酯(CL)共聚合的性能,通过共聚合动力学、核磁共振波谱、凝胶渗透色谱和差示扫... 研究了三异丁基铝(i-Bu_(3)Al)/H_(3)PO_(4)/1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)催化剂催化环氧烷烃[包括环氧乙烷(EO)、环氧氯丙烷(ECH)、环氧丙烷(PO)]与己内酯(CL)共聚合的性能,通过共聚合动力学、核磁共振波谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法对所制共聚物的微观结构和热性能进行分析。结果表明:在室温甲苯溶剂中,i-Bu_(3)Al/H_(3)PO_(4)/DBU催化剂可以高效催化环氧烷烃与CL共聚合,制备的EO-CL共聚物、ECH-CL共聚物、PO-CL共聚物的收率均达99%以上。三种共聚物均为高相对分子质量、窄分布的聚合物,改变环氧烷烃和CL与i-Bu_(3)Al的比例可以调控共聚物的相对分子质量。不同组成的EO-CL共聚物的熔点在60℃左右;ECH-CL共聚物和PO-CL共聚物中,CL摩尔分数在30%以上,共聚物熔点在55℃左右。EO与CL共聚合时,EO的竞聚率为12.87±0.57,CL的竞聚率(r_(CL))为0.11±0.02;ECH与CL共聚合时,ECH的竞聚率为8.53±0.15,r_(CL)为0.13±0.01;PO与CL共聚合时,PO的竞聚率为2.08±0.20,r_(CL)为0.59±0.08。EO-CL共聚物为楔形共聚物,ECH-CL共聚物为梯度共聚物,PO-CL共聚物为无规共聚物。 展开更多
关键词 己内酯 环氧烷烃 聚醚-聚酯 共聚合 熔点 竞聚率
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碱性配体对氯铝酞菁催化CO_2 与环氧烷烃合成烷撑碳酸酯的促进作用 被引量:4
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作者 季东锋 吕小兵 +2 位作者 何仁 黄先宁 赵维绳 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期675-678,共4页
Cycloaddition of carbon dioxide to epoxides was catalyzed by the binary catalyst systems of phthalocyaninatoaluminium chloride (PcAlCl) and Lewis bases (such as tributylamine, 1 methylimidazole, triphenylphosphine, tr... Cycloaddition of carbon dioxide to epoxides was catalyzed by the binary catalyst systems of phthalocyaninatoaluminium chloride (PcAlCl) and Lewis bases (such as tributylamine, 1 methylimidazole, triphenylphosphine, triethylamine, pyridine and quinoline). The Lewis bases were the excellent promoters, but either component of the binary catalyst systems had low catalytic activity individually. For example, when 0 18 mol of propylene oxide was reacted with 0 36 mol of CO 2 at 140 ℃ for 1 7 h in the presence of 0 18 mmol of PcAlCl and 0 81 mmol of tributylamine, the yield of propylene carbonate was 99 7%; while the yield was 17 4% when used PcAlCl only. Promoting effects of Lewis bases were in the order: 1 methylimidazole>triphenylphosphine>tributylamine>triethylaminepyridinequinoline. Reactivity of the epoxides used was in the order: CH 2Cl>H, CH 3. 展开更多
关键词 氯铝酞菁 化碳 环氧烷烃 烷撑碳酸酯
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Fe(acac)_3-Al(i-Bu)_3-α,α'-联吡啶催化环酸酐与环氧烷烃开环共聚
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作者 史亚君 沈群 房江华 《宁波大学学报(理工版)》 CAS 2008年第2期255-258,共4页
用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α’-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化环酸酐(马来酸酐、邻苯二甲酸酐)与环氧烷烃(环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧环已烷及苯基环氧乙烷)进行开环交替共聚,并研究了Fe/Al、Fe/α,α’-联吡啶摩尔比、不同环酸酐及不同... 用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α’-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化环酸酐(马来酸酐、邻苯二甲酸酐)与环氧烷烃(环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧环已烷及苯基环氧乙烷)进行开环交替共聚,并研究了Fe/Al、Fe/α,α’-联吡啶摩尔比、不同环酸酐及不同环氧烷烃对聚合的影响,以及环酸酐与环氧化物摩尔比改变对共聚合物交替度、分子量及分子量分布的影响.研究表明:催化剂对聚合反应具有较好的催化效果. 展开更多
关键词 Fe-Al-α-α’-联吡啶催化剂 交替共聚 酸酐 环氧烷烃
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环氧烷烃、二氧化碳和甲醇一步合成碳酸二甲酯研究进展 被引量:7
5
作者 成继业 江琦 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期72-75,78,共5页
综述了近几年环氧烷烃、二氧化碳和甲醇一步法合成碳酸二甲酯的研究进展,详细阐述了当前所用到的催化剂的结构,性质和催化机理,简单探讨了该合成路线的反应机理,并分析了以后需要深入研究的方向。
关键词 碳酸二甲酯 环氧烷烃 化碳 甲醇 一步合成
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内酯和环氧烷烃共聚合成聚酯-聚醚共聚物的研究进展 被引量:3
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作者 高宏娟 任伟民 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第1期440-451,共12页
脂肪族聚酯作为一种高性能、多用途的生物可降解材料,被认为是具有吸引力的石油基聚合物替代品之一。现有的脂肪族聚酯存在的结构单一、亲水性差以及脆性较强等缺点,限制了其在医药卫生等领域的应用。因此,高效地实现聚酯的改性具有重... 脂肪族聚酯作为一种高性能、多用途的生物可降解材料,被认为是具有吸引力的石油基聚合物替代品之一。现有的脂肪族聚酯存在的结构单一、亲水性差以及脆性较强等缺点,限制了其在医药卫生等领域的应用。因此,高效地实现聚酯的改性具有重要的理论研究意义和实际应用价值。其中,将醚类官能团与酯链段相结合得到聚醚-聚酯共聚物是提高聚酯性能的一类行之有效的改性方法。本文综述了内酯和环氧烷烃共聚合成聚酯-聚醚共聚物的研究进展。以共聚物的主链序列分类,分别介绍了嵌段、无规以及交替共聚物的合成方法以及相应聚合物的性质和性能。 展开更多
关键词 环氧烷烃 内酯 聚合 聚酯-聚醚共聚物 合成 催化
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金属铬配合物催化环氧烷烃与酸酐的共聚反应
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作者 王艳玲 李媛宇 张志超 《辽宁化工》 CAS 2016年第6期671-673,676,共4页
合成了氨基双酚化合物,并制备了相应的金属铬配合物,作为引发剂考察其在环氧环己烷与丁二酸酐聚合反应中的催化行为。以2,4-二叔丁基苯酚,多聚甲醛以及N-二甲基乙二胺为原料合成了相应的氨基双酚化合物,并采用核磁共振氢谱对其进行了鉴... 合成了氨基双酚化合物,并制备了相应的金属铬配合物,作为引发剂考察其在环氧环己烷与丁二酸酐聚合反应中的催化行为。以2,4-二叔丁基苯酚,多聚甲醛以及N-二甲基乙二胺为原料合成了相应的氨基双酚化合物,并采用核磁共振氢谱对其进行了鉴定。将得到的氨基双酚化合物在无水无氧条件下与无水氯化铬(Cr Cl2)在四氢呋喃中反应后再在空气中氧化制备出相应的三价氨基双酚铬氯配合物。所得到的配合物用核磁共振氢谱以及高分辨质谱进行了表征。制备的氨基双酚氯化铬配合物在有机碱4-(N-二甲基)吡啶(DMAP),PPNCl,及N-Melm的作用下可以有效的引发环氧烷烃(环氧环己烷,环氧氯丙烷,环氧丙烷)与酸酐(邻苯二甲酸酐,丁二酸酐)的开环共聚。对聚合物采用核磁共振氢谱凝胶渗透色谱(GPC)进行表征。 展开更多
关键词 聚酯 铬配合物 环氧烷烃 丁二酸酐 共聚
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日本开发直接氧化法制环氧烷烃工艺
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《工业催化》 CAS 2003年第7期53-53,共1页
关键词 日本 开发 直接化法 制备工艺 环氧烷烃
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二氧化碳—环氧烷烃共聚进展
9
作者 房江华 杨维君 《宁波师院学报》 1994年第5期91-100,68,共11页
关键词 化碳 环氧烷烃 共聚
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消泡、增稠、分散及润湿功能为一体的油性环氧烷烃嵌段共取物
10
作者 王继英 《涂料与应用》 2002年第1期53-54,37,共3页
在水性涂料中经常使用以矿物油、聚丙烯酸酯、改性硅酮和烷基苯酚乙氧基酯为基础的添加剂,这些产品基于它的分子结构而显示特性不足,所以努力寻求一种能够替代的有效物质。一种新的以油化学结构为基础用聚环氧乙烷和聚环氧丙烷封闭改... 在水性涂料中经常使用以矿物油、聚丙烯酸酯、改性硅酮和烷基苯酚乙氧基酯为基础的添加剂,这些产品基于它的分子结构而显示特性不足,所以努力寻求一种能够替代的有效物质。一种新的以油化学结构为基础用聚环氧乙烷和聚环氧丙烷封闭改性的嵌段共聚物被找到了。用这种结构体系可生产具有消泡、增稠、颜料分散稳定、底材润湿作用的适知水性涂料用的添加剂。 展开更多
关键词 油性环氧烷烃嵌段共聚物 消泡 增稠 涂料 分散 润湿 功能
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稀土三元催化体系ZnO/SiO_2负载化及季铵盐催化CO_2与环氧丙烷合成高分子量聚碳酸酯(英文) 被引量:2
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作者 程瑞华 周宇杰 +1 位作者 侯侨丽 刘柏平 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1303-1310,共8页
由环氧丙烷(PO)和CO_2交替共聚合成脂肪族聚碳酸亚丙酯,CO_2利用率高,所得产物具有一定的力学性能和生物降解性能,具有广泛应用前景.目前,用于CO_2和环氧化合物共聚的催化体系主要包含锌、钴、镉、铬、铝和稀土等金属活性中心,结构、活... 由环氧丙烷(PO)和CO_2交替共聚合成脂肪族聚碳酸亚丙酯,CO_2利用率高,所得产物具有一定的力学性能和生物降解性能,具有广泛应用前景.目前,用于CO_2和环氧化合物共聚的催化体系主要包含锌、钴、镉、铬、铝和稀土等金属活性中心,结构、活性各异的催化剂体系,其催化性能和产物性能也各具特色.其中,稀土三元催化剂(ZnEt_2-甘油-三氯乙酸钇)因合成聚碳酸酯产物的分子量高、碳酸酯单元含量高、聚醚及环碳酸酯副产物少的特点而受到关注.但是由于催化剂催化效率低,聚合时间长,产品成本高,使得工业化规模生产受到限制.本文基于稀土三元催化体系,将催化剂负载于硅胶及锌改性硅胶,优化了其制备条件,同时考察了添加季铵盐对催化CO_2/环氧丙烷共聚合成聚碳酸酯性能的影响.结果表明,在1 L聚合釜中,于3.5 MPa和70 ℃反应条件下,ZnO担载量及ZnO/SiO_2添加量对反应性能均有影响.当3 wt%ZnO/SiO_2的添加量为5 g时,稀土三元催化体系的活性为4845.2 g/mol_(Zn).所得聚合物经过多次纯化处理后,能够有效提高材料的热学性能,即有效除去产物中的ZnO对聚合物的热稳定性有重要作用.添加含有不同阴离子(F^-,Cl^-和Br^-)的季铵盐可显著影响稀土三元催化剂的活性.其中,仅四甲基氟化铵可以明显提高反应活性乃至聚合物分子量.在3 wt%ZnO/SiO_2载体和四甲基氟化铵的协同作用下,稀土三元催化体系的共聚性能明显提升,活性最高可达5223.0 g/mol_(Zn).聚合物结构分析表明,在载体和四甲基氟化铵存在下,聚合物分子量明显提高,可达到20万以上,分子量分布明显变窄,且聚合物结构如碳酸酯的单元含量、副产物含量以及聚合物产品玻璃化温度基本不变,后者均保持在40.41℃.基于此,我们提出了在ZnO改性硅胶载体及四甲基氟化铵存在下稀土三元催化体系催化CO_2/环氧丙烷共聚的反应机理:ZnO/SiO_2载体有利于稀土三元催化体系的分散。 展开更多
关键词 CO2/环氧烷烃共聚 稀土金属催化剂 ZnO改性硅胶 季铵盐 分子量
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二氧化碳减排又有新思路
12
《石油化工应用》 CAS 2013年第8期126-127,共2页
近日,中科院大连化物所邓伟侨研究员等人开发出一种共轭微孔高分子材料,首次实现在常温常压下捕获可观的CO2,同时可在常温常压下催化CO2与环氧烷烃反应,生成高附加值的环碳酸酯。这也意味着,困扰着全世界的“CO2减排问题”有了新... 近日,中科院大连化物所邓伟侨研究员等人开发出一种共轭微孔高分子材料,首次实现在常温常压下捕获可观的CO2,同时可在常温常压下催化CO2与环氧烷烃反应,生成高附加值的环碳酸酯。这也意味着,困扰着全世界的“CO2减排问题”有了新的解决思路。CO2减排问题是当今人类社会噩待解决的环境问题,自2010年起,中国已超越美国成为全世界最大的CO2排放国。根据京都协议书的约定,2012年以后,中国也将承担CO2的减排任务。目前,对于CO2的减排主要有两种手段:一是捕获与封存,将CO2通过化学或物理吸附的方法捕获起来,然后进行封存; 展开更多
关键词 碳减排 CO2减排 中科院大连化物所 常温常压 高分子材料 CO2排放 环氧烷烃
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新材料常温常压下可捕获并转化二氧化碳
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《四川冶金》 CAS 2013年第3期82-82,共1页
近日,中科院大连化学物理研究所研究员邓伟侨带领团队,开发出一种共轭微孔高分子材料,该材料能够在常温常压下捕获可观的CO2,同时可在常温常压下催化CO2与环氧烷烃反应,生成高附加值的环碳酸酯。该成果日前发表于《自然一通讯》。
关键词 常温常压 新材料 化碳 中科院大连化学物理研究所 捕获 转化 高分子材料 环氧烷烃
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可在常温常压下捕获并转化二氧化碳的新材料
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《军民两用技术与产品》 2013年第7期26-26,共1页
中国科学院大连化学物理研究所开发出一种共轭微孔高分子材料,其能够在常温常压下捕获较大量的二氧化碳(CO2),也可在常温常压下催化CO2与环氧烷烃反应,生成高附加值环碳酸酯。
关键词 常温常压 化碳 中国科学院大连化学物理研究所 捕获 新材料 转化 高分子材料 环氧烷烃
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酯交换法合成碳酸二甲酯催化剂及反应机理的研究进展 被引量:13
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作者 王翔 刘定华 刘晓勤 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1346-1352,共7页
介绍了近年来一步法酯交换合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展。重点讨论了以金属配合物、金属盐、卤化季铵盐、离子液体为催化剂时,环氧烷烃、CO_2与甲醇经两步法合成碳酸二甲酯过程中环加成反应和酯交换反应的机理。在分析两步法酯交换... 介绍了近年来一步法酯交换合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展。重点讨论了以金属配合物、金属盐、卤化季铵盐、离子液体为催化剂时,环氧烷烃、CO_2与甲醇经两步法合成碳酸二甲酯过程中环加成反应和酯交换反应的机理。在分析两步法酯交换合成碳酸二甲酯反应机理的基础上,对一步法反应机理进行了探讨,认为开发高活性的均相催化剂及负载型非均相催化剂,对促进一步法工业化生产应用具有指导性意义。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 环氧烷烃 酯交换法 催化剂 反应机理
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双组分催化剂作用下的碳酸二甲酯直接合成 被引量:21
16
作者 王书明 江琦 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第7期30-33,共4页
在双组分催化剂的作用下 ,由CO2 、甲醇和环氧烷烃直接合成碳酸二甲酯 (DMC)。研究了反应条件对反应的影响 ,得到最佳反应条件为 :反应时间 2h ,温度 1 60℃ ,加入无机碱 7.5g和Lewis酸 5 .0g ,在此条件下DMC的收率达 1 1 .75 %。
关键词 双组分催化剂 碳酸二甲酯 直接合成 环氧烷烃 化碳
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稀土催化剂在高分子合成中的开拓应用 被引量:24
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作者 沈之荃 《高分子通报》 CAS CSCD 2005年第4期1-12,共12页
综述了40多年来我国在高分子合成领域中开拓应用稀土催化剂,在双烯烃、炔烃、环氧烷烃、环硫烷烃、二氧化碳共聚、丙交酯、己内酯和环碳酸酯等聚合方面取得的主要进展。
关键词 高分子合成 稀土催化剂 双烯烃 炔烃 环氧烷烃 烷烃 化碳共聚 丙交酯 己内酯 碳酸酯
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CO_2的化学固定及碳酸亚烃酯的合成研究 被引量:1
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作者 季东锋 王辉 何仁 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期486-489,共4页
CO2 的化学固定是近年来的研究热点。本文报道了有机碱 (三正丁胺、三乙胺、咪唑、1—甲基咪唑和喹啉 )对二磺酰胺基氯铝酞菁 [ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 ]催化CO2 与环氧烷烃制备碳酸亚烃酯的环加成反应的促进作用。实验结果表明 ,有机碱与Cl... CO2 的化学固定是近年来的研究热点。本文报道了有机碱 (三正丁胺、三乙胺、咪唑、1—甲基咪唑和喹啉 )对二磺酰胺基氯铝酞菁 [ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 ]催化CO2 与环氧烷烃制备碳酸亚烃酯的环加成反应的促进作用。实验结果表明 ,有机碱与ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 配位能促进环加成反应进行。在反应温度 13 0℃下 ,ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 三正丁胺催化剂的活性达到 2 5 0mol (碳酸亚烃酯 ) mol[ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 ] h ,碳酸亚烃酯选择性达 99%。ClAlPc(SO2 NH2 ) 2 的催化活性比报道过的氯铝酞菁 (PcAlCl)更好。 展开更多
关键词 二磺酰胺基氯铝酞菁 CO2 化碳 环氧烷烃 有机碱 碳酸亚烃酯 加成反应 催化剂 化学固定
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(甲基)丙烯酸羟烷基酯合成技术研究进展 被引量:5
19
作者 尹佳子 朱新宝 《化学工业与工程技术》 CAS 2005年第6期12-17,共6页
介绍了(甲基)丙烯酸羟烷基酯的几种合成工艺路线,并对各种工艺路线的优缺点进行了评述,提出了今后的发展方向。对直接开环法所使用的各类催化剂及其优缺点进行了详细的叙述,同时对阻聚剂方面进行了简要的概括。
关键词 (甲基)丙烯酸羟烷基酯 (甲基)丙烯酸 环氧烷烃 催化剂 阻聚剂 合成工艺
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用于农药的改性羟乙基纤维素增稠剂
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作者 苗霞 汪晓静 +1 位作者 杜晓雨 初永涛 《农村实用技术》 2019年第7期50-50,52,共2页
本文采用环氧烷烃GJS与羟乙基纤维素(HEC)反应制备了一种疏水缔合改性羟乙基纤维素增稠剂(HEC-GJS),考察了改性产物的结构、取代度(DS)及增粘性能。作为疏水缔合物,改性产物HEC-GJS在25℃、25g/L、不同剪切速率条件下,其表观粘度比改性... 本文采用环氧烷烃GJS与羟乙基纤维素(HEC)反应制备了一种疏水缔合改性羟乙基纤维素增稠剂(HEC-GJS),考察了改性产物的结构、取代度(DS)及增粘性能。作为疏水缔合物,改性产物HEC-GJS在25℃、25g/L、不同剪切速率条件下,其表观粘度比改性前提高了10~500倍。本文研究成果对羟乙基纤维素疏水改性及其在农业和油田中的应用具有重要参考意义。 展开更多
关键词 羟乙基纤维素 环氧烷烃 疏水缔合 核磁共振 增稠剂
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