辅酶NADH模型物还原α,β-环氧酮为β-羟基酮反应活性的研究

在光照条件下,辅酶NADH模型物可以直接还原α,β-环氧酮为β-羟基酮,并且活性强弱顺序为:AcrH2>BNAH>HEH。

卤代环氧酮高能密度材料结构研究

本文采用量子化学AM1半经验的方法对卤代环氧酮化合物进行了优化计算。并比较了在环的相同位置,氢原子同时被两个氯原子取代、两个溴原子取代、分别被氯和溴原子取代三种情况下同分异构体的分子结构、分子能量、电荷密度和分子前线轨道能级,给出了各分子的相对反应活性和相对稳定性。结果表明,标题物为反式的椅式几何构型。本文研究有助于环氧有机化物的结构、性能研究,并为在实验室获得该高能密度材料化合物提供理论指导。

环氧酮肽蛋白酶体抑制剂的构效关系及基于分子相似性的分子设计

针对56个环氧酮肽衍生物,分别采用比较分子场分析(comparative molecular field analysis,CoMFA)、比较分子相似性形状指数分析(comparative molecular similarity indices analysis,CoMSIA)、Topomer CoMFA、Holo-gram QSAR(HQSAR)以及基于一维和二维描述符的支持向量机(support vector machine,SVM)方法进行了细致的构效关系研究。研究显示:通过引入一维和二维描述符的SVM建模方法,避免了柔性分子在三维构效关系研究中的构象选择和叠合难题,亦可有效避免过拟合现象的发生。所建最优SVM模型的决定系数R2、均方根误差(RMS)、交互验证系数Q2和外部预测R2pred分别为0.681,0.436,0.572和0.641。分析结果显示:电性、拓扑特征、疏水性和分子体积是影响环氧酮肽蛋白酶体抑制活性的主要因素。在此基础上,以活性最高样本分子(CID:42638286的)为模板,基于相似性评价方法对其侧链进行设计,结合Lipinski"5规则"类药性筛选,共得到12个新颖目标分子,且预测活性均达到纳摩尔水平。

2，3-环氧酮与一氧化氮的开环反应研究(英文)

在二氯甲烷溶液中,一氧化氮导致2,3-环氧酮发生顺式开环反应,生成的顺式羟基硝酸酯化合物为主要产物.在质子型溶剂如甲醇中,开环反应主要以反式方式发生,生成以反式为主,顺式为辅的异构体混合物2-羟基-3-甲氧基-1-丙酮.

设计并合成双功能催化剂Ni-ETS-10并高效催化醛和烯烃氧化耦合直接制备α,β-环氧酮

在催化化学和合成化学中,研制对有机合成具有高催化性能的非均相催化剂是非常重要的。为实现这一目的,采用介孔模板剂通过水热法成功合成了过渡金属Ni掺杂的强碱性ETS-10催化剂,并且应用到苯甲醛和苯乙烯氧化耦合反应直接制备α,β-环氧酮的反应,具有高的活性和目的产物选择性。

碱性氧化铝固载氟化钾催化查尔酮的环氧化反应

在KF/碱性Al2O3的催化下,利用30%的过氧化氢水溶液作为氧化剂,对查尔酮进行环氧化反应,合成了系列2,3-环氧-1,3-二芳基丙酮,收率79%～99%.该方法反应条件温和、无副反应、收率高、对环境友好.

环氧酮肽类蛋白酶体抑制剂的研究进展

随着硼替佐米和卡非佐米被FDA批准用于多发性骨髓瘤患者的治疗,蛋白酶体已成为一种越来越热门的抗肿瘤药物的靶点。环氧酮肽类化合物由于其良好的选择性和较低的不良反应已成为蛋白酶体抑制剂的研究热点。本文主要综述蛋白酶体的结构和功能、环氧酮肽类蛋白酶体抑制剂的作用机制及发展现状。

超声辐射下水溶液中合成2，3-环氧-1，3-二芳基丙酮

在氢氧化钠水溶液中,通过氯代苯乙酮和芳香醛进行Darzens缩合反应,在超声辐射下,合成了系列2,3-环氧- 1,3-二芳基丙酮;应用超声和相转移催化剂联用的方法进行改进,取得良好效果.与传统的合成方法比较,该方法反应条件温和、溶剂无毒、反应时间短和产率高.

环氧酮化合物中酮羰基的转化及应用

本文讲述了有机合成中光学活性的环氧酮化合物中酮羰基在不同试剂下的转化,并列举了一些相关的合成应用。

α,β-环氧酮化合物中环氧化部分的转化及应用

本文讲述了有机合成中光学活性的α,β-环氧酮化合物中环氧化部分在不同试剂下的转化,并列举了一些相关的合成应用。

新型β-肽环氧酮类蛋白酶体抑制剂的合成与活性评价

目的设计合成新型的β-肽类蛋白酶体抑制剂,并对其活性进行评价。方法根据先导化合物Carfilzomib与蛋白酶体的作用方式,保留其与蛋白酶体结合的关键环氧酮片段,并结合β-氨基酸的特点,采用氨基酸替换、生物电子等排等药物设计的方法,设计一类结构新颖的蛋白酶体抑制剂;采用缩合、氧化、还原等反应,合成系列目标化合物;通过体外酶抑制活性实验检验化合物活性。结果合成了8个结构新颖的β-肽环氧酮类衍生物,化合物结构经1H-NMR、ESI-MS确证,部分化合物体现了一定的蛋白酶体抑制活性。结论β-氨基酸作为一种重要的α-氨基酸替换结构,有望能够丰富短肽类蛋白酶体抑制剂的结构类型。

(E)-α-氧代环十二酮肟醚的合成及其杀菌活性(英文)

由环十二酮先后经肟化和醚化反应合成了一系列（E）-α-氧代环十二酮肟醚，收率59％～92％。其结构经IR，^1H NMR，^13CNMR确证。以化合物50为代表，通过单晶X-衍射分析确证了其构型为E式。生物测定结果表明，多数化合物对蔬菜苗期立枯病菌、黄瓜黑星病菌、黄瓜炭疽病菌、瓜类灰霉病菌，棉花枯萎病菌和芦笋茎枯病菌的生长有良好的抑制活性。如5k对上述6种病原菌的EC50值分别为13、9、12、19、14、3mg/L。

多环氧杂蒽酮类抗生素研究进展

多环氧杂蒽酮类抗生素是一类由微生物II型聚酮合成酶合成的重要抗生素,普遍具有抗细菌、真菌和抗肿瘤等活性。本文对这一家族中具有代表性的抗生素的结构、生物活性进行了总结,并介绍了lysolipin等4种抗生素的生物合成研究进展。

(E)-O-芳酰基-α-氧代环十二酮肟的合成及除草活性

以环十二酮为原料 ,制得中间体 (E) -α-氧代环十二酮肟 ( )后 ,经酰化合成了九个 (E) - O-芳酰基 -α-氧代环十二酮肟 ( ) ,它们的结构得到元素分析、IR和 1HNMR的确证。生测结果表明 ,部分化合物具有良好的除草活性。对活性较高的 3还通过精密毒力测定 ,求得 IC50 值。中间体 在贝克曼反应条件下发生断裂反应生成 11-氰基十一酸 ( ) ,证实了 具有 (E) -构型的结构特征。

环氧端基聚芳醚酮/环氧树脂复合体系的研究

研究了含二氮杂萘酮结构环氧端基聚芳醚酮 (E- PPEK) / E- 44/ DDM环氧树脂复合体系的微观结构和热 -力学性能。分析了 E- PPEK在环氧树脂基体中的增韧机理。E- PPEK/环氧树脂体系为均相结构。加入一定量的 E- PPEK可大幅度提高环氧树脂的韧性 。

双液相体系下对黑根霉C_(11)α-羟基化16α,17α-环氧孕酮的研究

研究了双液相体系下黑根霉对16α,17α-环氧孕酮C11α-羟基化的生物转化能力.考察了8种有机溶剂对16α,17α-环氧孕酮和C11α-羟基-16α,17α-环氧孕酮的溶解度的差异,比较了它们对黑根霉细胞毒性的大小.结果表明,乙酸丁酯毒性最小,乙酸丁酯与水双液相体系对转化比较有利,达到了44.2%.同时考察了氧促进剂H2O2和外加电子受体维生素K3对提高该体系转化率的影响,分别提高了8%和6%.

聚氨酯改性糠酮环氧胶的研究

利用聚氨酯预聚体PU中活泼的-N=C=O与糠酮树脂中的羟基等含活泼氢的基团在有机锡催化下合成了聚氨酯接枝改性糠酮环氧结构胶粘剂。结果表明,以双丙酮醇代替丙酮合成的PU改性糠酮环氧胶在改性胺和催化剂作用下具有简便的合成工艺、较低的起始粘度和良好的施工操作性能,并具有较高强度和弹性,压缩强度高达92.7MPa,屈服应变10%,破坏压缩形变大于20%,对非极性聚乙烯的拉伸剪切粘接强度提高一倍以上。

微生物合成11α-羟基-16α,17α-环氧孕酮的动力学

对耐温黑根霉菌丝体催化16α,17α-环氧孕酮生成11α-羟基-16α,17α-环氧孕酮的反应体系进行了研究,考察了不同反应时间、不同菌体量和底物质量浓度对11α-羟化反应的影响,建立了相应的动力学模型,其方程为r=0.031 5ST1.05+ST。结果表明:提高菌体质量浓度有利于提高反应速率;底物浓度与反应初速率的关系与米氏方程相似。

3-甲基-3-乙酰基-4-乙氧甲酰-环己酮的合成

甲基乙氧甲酰环己烯酮与硝基乙烷经Michael加成反应生成甲基硝基乙基乙氧甲酰环己酮,通过硝基还原反应制得甲基乙酰基乙氧甲酰环己酮,反应的总收率约为42%。研究了催化剂对2步反应的影响。结果表明,Michael加成反应和硝基还原反应的最佳催化剂分别是氟化四丁基铵和三氯化钛,在二者催化作用下所得加成产物和还原产物的收率分别为54%和78%。合成产物的结构经元素分析、1HNMR、IR和MS得到了表征。