覆膜铁罐装食品中聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二酯环状低聚物的测定研究

覆膜铁表面聚酯薄膜在聚合过程中可能会产生多种低聚物,在与食品接触过程中部分低聚物可能向食品中迁移从而造成安全隐患。该研究建立了液液萃取-超高效液相色谱-四极杆飞行时间-质谱法同时测定覆膜铁罐装食品中6种聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate,PET)及聚对苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate,PBT)环状低聚物含量的方法,结果表明,该方法线性关系良好,相关系数均大于0.99,检出限为0.11~44.12μg/L,定量限为0.36~147.06μg/L,加标回收率为80.80%~102.71%,相对标准偏差为0.37%~9.26%。采用所建立的方法对覆膜铁罐装的食品中的PET及PBT环状低聚物进行测定,结果表明在肉类、饮料、水果、啤酒4种覆膜铁罐装食品类型中,PET环状三聚体的含量是最多的,且6种PET及PBT环状低聚物的含量大小顺序为:肉类>饮料>水果>啤酒。该研究旨在为覆膜铁材料在罐装食品中的应用提供方法与安全依据。

MALDI-TOF质谱表征聚芳醚酮环状低聚物及其组分分布

应用介质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳ），以二羟基苯甲酸为介质、Ｎ２（３３７ｎｍ）为激光源，对两种聚芳醚酮环状低聚物的结构进行了确认，研究了环状低聚物不同聚合度组分的分布规律，并且与ＧＰＣ质量分析法作了比较，实验结果表明，ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ质谱是分析环状低聚物的准确、快速的工具之一．

聚(对苯二甲酸-1,3-丙二酯)环状低聚物的合成、表征和开环聚合反应

探索了由对苯二甲酰氯和 1 ,3-丙二醇在“假高稀”条件下合成聚 (对苯二甲酸 -1 ,3-丙二酯 ) ( PTT)环状低聚物的可行性 .通过柱色谱分离了环状低聚物和线形低聚物 ;用核磁共振、质谱和元素分析表征了产物的化学结构 ;用 GPC和 HPLC研究了不同大小环的分布 ,发现在本文实验条件下合成的 PTT环状低聚物主要由二、三、四、五和七聚体构成 ,其中环状三聚体含量最多 ,没有发现环状六聚体的存在 .PTT环状低聚物的熔程为 92 .3～ 2 2 2 .6℃ ,熔融后是无色、透明的低粘度液体 .于 2 5 0℃将 PTT环状低聚物分别在辛酸亚锡、 1 -乙基 -3-氯四丁基锡氧烷、钛酸四丁酯和三氧化二锑催化下进行开环聚合反应 ,制备了特性粘数为0 .1 8～ 0 .4 9d L/

聚芳醚酮环状低聚物的基质辅助激光解吸电离质谱表征

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)技术分别对2种合成的聚芳醚酮环状低聚物进行了分析研究 ,并讨论了低聚物中不同聚合度离子组分的分布规律。实验结果表明MALDI-TOF-MS是分析环状低聚物直观、准确、快速的分析工具。

刚性环状低聚物的二维有序单分子膜结构

The spreading behavior of new type of chiral and achiral rigid cyclic oligomer on the water surface was investigated by measuring the surface pressure(π) area( A ) isotherms, with the aim of comparison of new type LB films of chiral and achiral rigid cyclic oligomers. Molecular resolution atomic force microscope images of the Langmuir Blodgett(LB) film was observed and the structure of their two dimensional crystals on the basal plane of mica was studied.

环状低聚物含量的测试方法及其对涤纶生产以及后加工和织物染色的影响

讨论直接纺生产过程中,环状低聚物含量对纺丝、拉伸过程中施加纺纱油剂工艺控制的影响,通过分析测定环状低聚物的含量,寻找出其对涤纶短纤维可纺性和织物染色的影响程度和原因。

MALDI-TOF MS表征均聚芳香硫酚环状低聚物

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 (MALDI-TOFMS)对4种合成的均聚芳香硫酚环状低聚物进行了质谱表征 ;并且对4种合成产物的组成、结构进行了分析及确认 ;得到了均聚芳香硫酚环状低聚物的相对分子质量及其分布信息 ;研究结果显示 :MALDI-TOFMS是分析均聚芳香硫酚环状低聚物的有效工具。

PET中环状低聚物的表征及控制方法的研究进展

鉴于环状低聚物的诸多危害,归纳了PET中环状低聚物的表征方法,具体介绍了低聚物的分离方法及其性能的研究方法,重点总结了目前减少环状低聚物含量的一些新的措施和方法,以期为今后的相关研究提供参考,并提出应该建立工业上简便易行的环状低聚物含量检测方法。

聚硫醚醚酮(砜)芳香环状低聚物的合成与自由基开环聚合

在“拟高稀释”条件下 ,通过亲核缩聚反应高产率地合成了含硫醚键的芳香醚环状低聚物 .应用核磁、GPC和激光质谱 (MALDI-TOF MS)等手段对环状低聚物的结构进行了确认 ,并研究了环状低聚物的组分分布 .聚硫醚醚酮环状低聚物在硫醚自由基的引发下进行快速熔融聚合 。

应用激光解吸电离飞行时间质谱法研究芳香聚硫醚醚砜环状低聚物

应用激光解吸电离飞行时间质谱法对芳香环状聚硫醚醚砜低聚物结构进行了分析,比较了四种不同基质对环状物结构分析结果的影响,发现1,8,9 蒽三酚为此类芳香环状低聚物的有效基质。探讨了金属阳离子对此类芳香环状低聚物的影响,认为三氟乙酸银是此种芳香环状低聚物的有效阳离子剂。

芳香环状低聚物组分分布与单体结构关系的研究

根据Jacoson-Stockmayer(J-S)环化理论,应用基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱(MAIDL-TOFMS),对一系列芳香环状低聚物组分分布进行分析,研究了芳香环状低聚物的组分分布与单体结构的关系,结果表明,在芳香聚酯、聚膦酸酯及芳香聚醚环状低聚物系列中,Inc_n与Inn呈良好的线性关系,符合J-S理论分布,在环状聚酯及聚膦酸酯系列中,低聚物的组分分布受双酚单体的中心键角影响,单体的中心键角在100°～120°之间,其中心键角愈小,γ值愈大,而在聚醚系列中,在固定一种单体的前提下,环化物的组分分布受另一单体键角的影响与环状聚酯和聚膦酸酯相一致。

利用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法快速表征系列芳香环状低聚物

In this article, we report analysis results of a series of aromatic nucleus oligomer by using matrix-assisted laser desorption ionization-time-of-flight mass spectrometry. The results show the aromatic nucleus oligomers have different degrees of polymerization. In addition, we obtain satisfied results for confirming structures of the oligomers by this method.

苯硫醚环状低聚物的合成与初步聚合研究

以硫化钠和对二氯苯为原料,加入锂盐复合助剂,在六甲基磷酰三胺溶剂中,常压下合成了苯硫醚环状低聚物(CPS),研究了助剂用量、单体浓度和反应时间等条件的影响,并对合成的产物进行了初步表征和热聚合试验。结果表明:采用助剂后,可以在提高反应物浓度、缩短反应时间的同时,得到较高的合成产率;合成产物的红外、紫外光谱与文献一致;CPS的热聚合产率高。

半芳香族聚酯环状低聚物研究进展

对近年来半芳香族聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)中环状低聚物的提取方法和分离手段、结构表征、热性能、形成机理及环状低聚物对聚酯纤维纺丝、染色和性能带来的影响等方面的研究进展进行了综述。针对我国近年来快速发展的生物基聚酯,为实现稳定化、连续化生产,提出如何解决环状低聚物带来的关键问题。指出从根源抑制环状低聚物的生成或去除以及解决低聚物对纤维产品带来的问题是当今及以后的重点研究方向。

PET环状低聚物的表征及其开环聚合研究

以对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(BHET)为原料,通过悬浮法合成了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的环状低聚物(COET),对COET的结构和性能进行了表征;研究了COET的开环聚合及其在PET熔体中的开环聚合,探究了开环聚合工艺条件对其聚合产物的影响。结果表明:由核磁共振氢谱和碳谱表征悬浮法合成产物为COET,其主要以环状三聚体为主,呈六边形棱柱体的晶体形貌,COET的数均相对分子质量为410,重均相对分子质量为493,熔点为307℃,COET的热稳定性低于PET;COET在310℃进行开环聚合反应所得产物为PET,其[η]随着反应时间的增加而增加,当反应时间达55 min,产物[η]降低;COET在PET熔体中进行开环聚合的最低反应温度为270℃,COET和PET混合物中COET的含量越高,所得产物[η]越低。

聚芳醚酮环状低聚物和芳香族大环预聚体的激光解吸电离质谱分析

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）技术，分别对两种合成的聚芳醚酮环状低聚物和两种芳香族大环预聚体进行了分析研究，并讨论了上述聚合物中不同聚合度离子组份的分布规律，对它们的结构进行了确认．实验结果表明，ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ是分析上述聚合物直观、准确、快速的分析工具．

覆膜金属罐中PBT/PET环状低聚物在食品中的迁移测试及基于膳食暴露量的风险评估

该文建立了一种超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱联用技术(UPLC-QTOF MS)测定覆膜金属罐包装食品中聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)环状低聚物迁移量的方法。利用我国人群食物消费量、与食品接触面积和食品单位质量/体积比(S/V)的调查数据以及PET和PBT环状低聚物迁移试验数据,估算了我国人群对摄入的水果罐头、饮料和啤酒等以覆膜金属罐包装食品中PET和PBT环状低聚物的膳食暴露量,并按照毒理学关注阈值(TTC)决策树方法对其进行风险评估。结果显示,6种PET和PBT环状低聚物均属于Cramer Ⅲ类结构;其膳食暴露量最大值为1.234μg/kg·BW/d,低于Cramer Ⅲ类物质的阈值1.5μg/kg·BW/d。表明通过摄入覆膜金属罐包装的水果罐头、饮料和啤酒暴露于PBT和PET环状低聚物所引起的健康风险较低。

PET环状低聚物在高黏熔体中的开环聚合反应规律

在熔融缩聚制备聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的过程中会生成环状低聚物对苯二甲酸乙二醇酯(COET),研究COET在高黏体系中的开环聚合规律具有一定的现实意义。通过悬浮法制备COET,然后将COET共混到高黏反应载体聚苯乙烯(PS)中,经聚合反应后得到PS/PET共混物。研究COET与PS开环聚合形成PS/PET共混物的开环聚合反应规律,分析PS/PET共混物的热性能及PS与PET两相间的相容性。结果表明:采用悬浮法制备得到的COET以环状三聚体为主,熔点高达307℃;高黏体系显著降低了COET开环聚合温度,开环聚合产物的特性黏度与反应温度和反应时间呈正相关;COET在PS中原位开环聚合形成的PS/PET共混物为两相不相容体系,分散相尺寸远小于PET直接共混形成的PS/PET共混物。该研究可为解决聚酯中存在的低聚物问题和制备高性能的共混材料提供参考。

无环状低聚物沉积的PTT连续制造法

此法通过连续缩聚来制造可用于生产纤维的PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)，具体操作为：将从反应器出来的1，3-丙二醇通过配有环状低聚物捕集设备的管子来移走，管子连接在反应器与捕集设备之间，并在240～320℃下加热。例如：将DMT与1，3-丙二醇进行连续缩聚1个月都没有出现设备堵塞的现象。

MALDI-TOF质谱表征芳香环状聚酮低聚物及其组分分布

应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS),以1,8,9-蒽三酚为基质,无阳离子添加剂,对两种芳香环状聚酮低聚物的结构进行了确认,并研究了环状齐聚物不同聚合度组分的分布规律.实验结果表明,MALDI-TOF质谱是分析环状聚酮低聚物准确、快速的工具,芳香环状聚酮低聚物组分分布可以用缩聚高分子环化理论(Jacoson-Stockmayer Theory)进行解释.