铜催化炔基环状氨基甲酸酯与吖内酯的脱羧[3+2]环加成反应

γ-丁内酰胺是构成天然产物与药物分子的重要结构片段,目前还未见通过脱羧环加成反应构建含毗邻双季碳手性中心的此类化合物的报道。本文以吖内酯和炔基环状氨基甲酸酯为原料,在金属铜盐的催化下发生脱羧[3+2]环加成反应,合成了11个结构新颖的含相邻双季碳中心的γ-丁内酰胺类化合物3a~3k,收率为75~99%,dr值高达99∶1,并对这些化合物进行了^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。

环状氨基甲酸酯衍生物的合成及反应研究

以乙醇胺和碳酸二甲酯为原料,在醋酸锌的催化下合成环状氨基甲酸酯,与丙烯酸甲酯反应制备3-(2-噁唑烷酮)丙酸甲酯,在K2CO3催化下进一步与正丁胺、1,6-己二胺发生酰胺化反应,得到了单、双环状氨基甲酸酯衍生物.有机胺与环状氨基甲酸酯的羰基反应形成羟乙基取代脲,与烷氧基反应形成开环的胺基甲酸,该化合物进一步脱水形成环状脲,脱二氧化碳形成多胺化合物.用NMR和红外谱图对开环产物进行表征,并初步探讨了其反应历程.