智能电子产品典型材料中7种二甲基环硅氧烷含量的测定

智能电子产品中残留的二甲基环硅氧烷(DMCs)可能随设备报废而进入环境。该研究针对智能电子产品材料基质复杂且溶解性和分散性差的特点,选取硅橡胶、胶黏剂和塑料3种典型材料为代表,采用丙酮对颗粒度为0.5 cm×0.5 cm的样品进行超声萃取,选择SH-Rxi-5Sil MS毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25µm)进行气相色谱-质谱(GC-MS)分离,通过特征碎片离子实现了7种DMCs(D3、D4、D5、D6、D7、D8、D9)的定性定量分析。7种DMCs在0.1~10.0 mg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系(r^(2)≥0.9993),方法定量下限为0.5µg/g;7种DMCs在智能电子产品3种典型材料中的平均加标回收率为83.8%~105%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%~4.6%。将该方法用于7种不同智能电子产品材料中DMCs的分布分析,结果在6个样品中检出DMCs,总含量为30.0~1.6×10^(3)µg/g。

甲基苯基环硅氧烷的制备及表征

以甲基苯基二甲氧基硅烷为原料、氢氧化钠为水解催化剂、氢氧化锂为裂解催化剂,经水解缩合、裂解和蒸馏制得甲基苯基环硅氧烷(D_(4)^(Ph))。采用红外光谱、飞行时间质谱、气相色谱表征了产物结构及组成,并探讨了裂解反应催化剂种类和用量对甲基苯基环硅氧烷收率的影响。结果表明,成功合成了甲基苯基环硅氧烷;产物主要组分为D_(3)^(Ph)、D_(4)^(Ph)和D_(5)^(Ph),此外还含有D_(6)^(Ph)和D_(7)^(Ph)组分。裂解反应的催化剂选择氢氧化锂较佳,氢氧化锂的适宜用量为0.05%,此时甲基苯基环硅氧烷收率为91%。

气相色谱法测定注射用雷替曲塞中甲基环硅氧烷

目的 建立液液萃取法测定注射用雷替曲塞中六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)含量的气相色谱法。方法 采用Agilent CP-Sil 8 CB for Amines毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm, 0.5μm),氢火焰离子化检测器(FID),进样口温度为260℃,检测器温度为260℃,载气为氮气,流速1.0 mL·min^(-1),程序升温,直接进样,进样量为1.0μL,分流比30∶1。结果 4种环硅氧烷类化合物在40~1000μg·mL^(-1)范围内呈现良好的线性关系,相关系数r为0.9998~0.9999,D3~D6平均加样回收率(n=9)分别为98.45%、96.18%、98.60%、95.14%,RSD分别为1.99%、1.56%、2.72%、0.98%。结论 本文建立注射用雷替曲塞中甲基环硅氧烷的检测方法,本法简便,准确、专属性强,适用于注射用雷替曲塞中环硅氧烷类的检测。

气相色谱-串联质谱法测定化妆品中7种二甲基环硅氧烷

建立了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)测定化妆品中7种二甲基环硅氧烷的检测方法。将不同基质化妆品经异丙醇分散、正己烷提取后,以HP-5MS UI毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,采用GC-MS/MS多重反应监测(MRM)模式检测,基质匹配外标法定量。结果显示,7种二甲基环硅氧烷在50~1000 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(R)为0.9965~0.9999;方法检出限(LOD)为4.0~6.1 mg/kg,定量下限(LOQ)为13.2~20.4 mg/kg,平均加标回收率为85.1%~115%,相对标准偏差(RSD)为0.90%~7.0%。采用该方法对市售的102批化妆品进行检测,检出组分涵盖了D4~D9。该方法简便、快速、灵敏、准确,适用于化妆品中7种二甲基环硅氧烷的监测,为保障化妆品的质量安全提供了技术支撑。

环硅氧烷开环聚合反应的机理及动力学研究

环硅氧烷在亲核或亲电催化剂、温度或辐射作用下,可开环聚合生成线型聚硅氧烷,聚合方法主要有本体聚合和乳液聚合。本体聚合可分为阴离子聚合和阳离子聚合,阴离子聚合就是在碱性催化剂(亲核试剂)作用下,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧烷的过程;阳离子聚合就是环硅氧烷在酸性催化剂(亲电试剂)作用下的开环聚合反应。乳液聚合则是单体和水(或其它分散介质)并用乳化剂配成乳液状态进行聚合,按所采用的乳化剂种类不同,主要有阴离子型和阳离子型两种类型。本文总结了近几年国内外环硅氧烷本体聚合和乳液聚合的开环聚合机理及动力学研究情况,并对今后此方面的研究进行了展望。

环硅氧烷开环聚合研究进展

聚硅氧烷(如硅油、硅橡胶、硅树脂等)具有很多优异的性能,如耐高低温、耐紫外线辐射、耐候、低表面张力、电气绝缘、生理惰性等,已被广泛应用于航空航天、电子电器、化工、机械、建筑、交通、医疗卫生、农业等领域。聚硅氧烷制备方法主要有环硅氧烷开环聚合和硅氧烷缩聚。本文从环硅氧烷阴离子开环聚合、阳离子开环聚合和其它聚合方法等出发,较详细介绍了环硅氧烷开环聚合近年来的研究进展,并指出环硅氧烷开环聚合制备有机硅高分子材料所面临的问题。

食品接触用硅橡胶的寿命及环硅氧烷和蒸发残渣检测研究进展

综述了食品接触用硅橡胶的安全卫生国内标准现状、老化机理和寿命的研究进展以及挥发性环硅氧烷和蒸发残渣的检测方法。

凝胶渗透色谱净化-气相色谱-串联质谱法同时测定不同配方体系化妆品中7种二甲基环硅氧烷

鉴于当前化妆品中二甲基环硅氧烷的添加乱象,以及关于二甲基环硅氧烷在化妆品中安全风险评价的研究也未有实质性进展,因此建立适合不同配方体系化妆品中二甲基环硅氧烷的测定方法具有一定的理论和现实意义。基于此,建立了凝胶渗透色谱净化结合气相色谱-串联质谱测定不同配方体系化妆品中7种二甲基环硅氧烷的方法。方法采用乙酸乙酯-环己烷(1∶1,v/v)提取,凝胶渗透色谱净化,通过DB-5ms色谱柱(30.0 m×0.25 mm×0.25μm)分离和气相色谱-串联质谱选择反应监测(SRM)模式进行确证和检测,以正十六烷为内标物内标法定量。分别对内标物、提取溶剂和净化方式的选择进行了优化。在最终确立的条件下,7种二甲基环硅氧烷在0.05~1.0 mg/L范围内线性良好,相关系数为0.994~0.998;方法的检出限(LOD,S/N=3)和定量限(LOQ,S/N=10)分别为0.04~0.08 mg/kg和0.12~0.24 mg/kg;针对不同配方体系的化妆品基质,进行了低、中、高3个添加水平的加标回收试验,目标物的加标回收率为85.3%~108.8%,相对标准偏差(RSD)为3.1%~9.4%。该方法操作简便,灵敏度高,重复性好,能够满足不同配方体系化妆品中7种二甲基环硅氧烷的测定要求。采用所建立的方法对市面上的化妆品进行检测,八甲基环四硅氧烷(D4)和十甲基环五硅氧烷(D5)均有不同程度的检出。该方法的建立将为我国化妆品中二甲基环硅氧烷的质量监督检查提供技术依据,有利于保障化妆品的安全,同时也为后续化妆品中二甲基环硅氧烷的健康安全风险评价提供了技术支撑。

侧基为苯环的改性环硅氧烷的合成及其对硅橡胶性能的影响

通过甲基二苯基硅烷(Me Ph_2Si H)改性四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D_4^(Vi))制得了2种含有不同苯环侧基浓度的改性环硅氧烷,采用核磁共振表征了改性环硅氧烷,并研究了改性环硅氧烷对硅橡胶阻尼性能及物理机械性能的影响。结果表明,2种改性环硅氧烷分别为D_4^(Vi)分子中3个乙烯基基团与Me Ph_2Si H发生硅氢化反应的产物和D4Vi与Me Ph_2Si H完全硅氢加成反应的产物;添加改性环硅氧烷能够提高硅橡胶的阻尼性能,且侧基浓度越大,硅橡胶的阻尼性能越佳;添加含有活性乙烯基的改性环硅氧烷能够提高硅橡胶的物理机械性能,而无乙烯基、含有大空间位阻基团的改性环硅氧烷则会降低物理机械性能。

环硅氧烷负离子乳液聚合中活性中心浓度的变化规律

以八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,十二烷基二甲基苄基氢氧化铵(BDAH)为乳化剂兼催化剂,进行环硅氧烷负离子乳液聚合,采用凝胶色谱(GPC)测定聚合产物的转化率及分子量.在此基础上,分析基元反应,提出活性中心生成机理,并应用环硅氧烷开环聚合普适动力学模型计算乳液聚合平衡之前的活性中心浓度变化规律.结果发现,聚合温度较低时,活性中心浓度随时间逐渐增加,最终恒定;聚合温度较高时,活性中心浓度随时间仅单调递增.结果与机理相符.

环硅氧烷开环聚合反应中端羟基生成模型

微量水条件下进行环硅氧烷阴离子开环聚合,一步制备羟基聚硅氧烷.在此基础上,对端羟基的生成机理及催化剂在聚合过程中的转化关系进行分析,建立了聚合过程中端羟基生成的动力学模型.运用该模型和实验数据,可以估算链转移速率常数,并得到链转移速率常数与温度关系的阿累尼乌斯方程,求得活化能为116kJ.mol-1.模型可用来预测端羟基生成的动力学行为.

气质联用法测定胶塞中环硅氧烷含量及提取研究

建立了气相色谱-质谱法用于测定药用覆膜胶塞表面残留的环硅氧烷含量,并将该方法应用至疫苗模拟液分析。7种环硅氧烷物质线性关系良好,拟合系数(R^(2))大于0.999,检出限为0.001~0.005 mg·L^(-1),加标回收率为70%~120%,相对标准偏差(RSD)为0.39%~4.79%,方法快速高效,适用于胶塞及模拟液中7种环硅氧烷物质的检测。

环硅氧烷开环乳液聚合研究进展

概述了环硅氧烷开环乳液聚合的机理、聚合速率、聚硅氧烷摩尔质量、乳胶粒粒径及乳液相行为的研究进展,并对有机硅乳液今后的发展方向进行了展望。

甲基苯基环硅氧烷制备研究进展

综述了甲基苯基环硅氧烷制备方法的研究进展,并探讨了这些制备方法的优缺点。

己内酰胺与环硅氧烷阴离子开环共聚合的研究

采用己内酰胺CL和八甲基环四硅氧烷D_4两种环单体于阴离子催化体系中直接共聚制备了有机硅共聚尼龙6.~1H-NMR、IR谱表征了共聚产物。在D_4:CL为15wt％时,有76.3—83.5％的环硅氧烷进入共聚链。扫描电子显微镜图表明两种聚合物组分呈微观相分离状态。性能测试表明,共聚产物抗张强度略有下降,而抗冲击强度则有增高趋势;在适量有机硅配比时,吸水率减低,摩擦系数则显著下降。

食品用硅橡胶材料中低摩尔质量环硅氧烷的测定

利用红外光谱和STA-GCMS联用仪对市售食品用硅橡胶样品中可能会产生的有毒物质进行定性分析研究。结果显示,在整个升温过程中,样品主要出现了2个失重台阶,分别失重为68.509%和4.377%,对应温度分别为465.96℃和562.15℃。在STA 465℃时,GCMS检测到硅橡胶样品释放的主要组份以低摩尔质量的环硅氧烷居多,这与红外光谱分析一致。实验进一步以十二甲基环六硅氧烷为代表,进行正交实验定量分析,初步研究影响其迁移的5种因素,发现影响因素的显著性作用从大到小依次是:模拟液种类>食品模拟液体积>迁移温度>迁移时间>接触面积,这为以后进一步实验奠定了基础。

环硅氧烷阳离子型乳液聚合平衡分子质量的研究

以八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,十二烷基二甲基苄基溴化铵(DBDA)为阳离子乳化剂,烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为非离子乳化剂,KOH为催化剂,3-(2-氨乙基)-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(602)为极性单体,进行环硅氧烷阳离子型乳液聚合平衡分子质量的研究.研究认为,除了温度及反应副产物含量对反应平衡有影响外,乳胶粒界面催化剂(十二烷基二甲基苄基氢氧化铵BDAH)吸附密度也是影响平衡分子质量的重要因素.试验数据表明:DBDA用量、KOH用量及搅拌速度增加,平衡分子质量增大;温度、非离子乳化剂用量及极性单体用量增加,平衡分子质量下降;单体含量的影响则可忽略.

己内酰胺与环硅氧烷阴离子开环共聚合——Ⅱ.聚合反应过程研究

研究探讨了己内酰胺和八甲基环四硅氧烷两种完全不同的环单体的共聚过程。在反应初期,环硅氧烷快于己内酰胺而先聚合,随后己内酰胺很快达高转化率。随聚合反应时间延长和环硅氧烷单体配比的增加,共聚体中的硅氧烷含量都相应增加。研究提出并证实了聚合过程中的一些主要反应,并由此推断了共聚产物的结构表达式。

GC-MS法测定皮革中甲基环硅氧烷的检测方法研究

利用气质联用仪(GC-MS)建立了皮革中八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)等三种甲基环硅氧烷含量的检测方法。以乙酸乙酯为溶剂,45℃振荡提取60 min,GC-MS测定,外标法定量,进行了3个添加水平的7次平行试验,结果表明:添加浓度为(10~400)mg/kg时,样品中的回收率在83.5%~100.6%之间,相对标准偏差(RSD,n=7)在2.1%~6.4%之间,方法定量限在(4.7~5.4)mg/kg之间,满足分析要求。该方法适用于皮革中D4、D5和D6等甲基环硅氧烷的日常检测,对相关检测标准的制定也具有一定的指导意义。

环硅氧烷开环聚合阴离子催化剂的研究进展

介绍了传统的阴离子催化剂(碱金属催化剂、暂时性催化剂及硅醇盐催化剂)和部分新型催化剂,对阴离子开环聚合催化剂的应用和研究现状进行了综述。