一个环硫乙烷中间体的合成

为了获得制备超高折光树脂的单体,合成了一个能够有效制备环高折光树脂的硫乙烷中间体——(甲氧基羰基二硫化)-环硫乙烷.该中间体可以和硫醇在温和的条件下生成环硫单体.和二巯基甲烷反应能生成2,2'-(亚甲基双二硫化)-双环硫乙烷单体,聚合后得到了折光指数和阿贝数高达nD/νD=1.79/28的热固性光学树脂.

有机硅聚合物负载环硫乙烷钯(0)配合物的合成与催化性能

４氧杂６ ，７环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、氯化钯作用，再用水合肼还原，合成了二氧化硅固载的聚４氧杂６ ，７环硫庚基硅氧烷钯（０） 配合物，研究了其催化共轭烯烃的 Ｈｅｃｋ

锗烯X_2Ge与环硫乙烷硫转移反应的密度泛函研究

利用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)的水平上对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3)与SC2H4的硫转移反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;反应的活化能越高,放热越少;控制反应的因素是电子效应,而不是立体效应;该硫转移反应由两步组成,第一步生成中间配合物,是一个无势垒的放热过程,第二步经过渡态生成产物.并用组态混合模型对反应机理和势垒进行了解释.同时讨论了该反应中环硫乙烷的C—S键解离过程.

有机硅聚合物负载环硫乙烷铂配合物的合成与催化性能

有机硅聚合物负载硫醚与铂的配合物可作为烯烃硅氢加成的有效催化剂,但其中部分配合物的回收再用性能不太理想,合成亦比较繁琐。考虑到环硫乙烷中硫原子的未共用电子对远比一般硫醚中硫原子的未共用电子对更加暴露,有可能与过渡金属形成更稳定的配合物,从而减少催化过程中金属的流失,我们合成了气相法二氧化硅固载的聚-4-氧杂-6,7-环硫庚基硅氧烷铂配合物,研究了该配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能。本文报道所得到的一些结果。

亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环硫乙烷反应的量子化学研究

用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6-311G(d,p)水平上对亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环硫乙烷的硫转移反应机理进行了系统的研究.用IRC对过渡态进行了确认.并用组态混合模型讨论了反应势垒(△E(?))与XYC=C的单-三态能量差△EST之间的关系.结果表明,取代基的电负性是控制反应的主要因素,取代基的电负性越大,取代基越多,π电子给予体越多,单-三态能量差△EST就越小,该反应的活化能就越小,反应越容易发生.同时还讨论了该反应中环硫乙烷的C-S键的解离过程.并与标题化合物和环氧乙烷的氧转移反应进行了比较.

SiO_2负载环硫乙烷铑配合物的合成与催化性能

本文通过4-氧杂-6,7-环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅及水,三氯化铑反应,合成了聚-4-氧杂-6,7-环硫庚基硅氧烷铑配合物.研究了其对烯烃硅氧加成反应的性能.

非对称环硫乙烷的区域选择性亲核开环反应

环硫乙烷与它的氧类似物环氧乙烷和氮类似物氮杂环丙烷一样,是一类重要的有机合成中间体,在医药和农用化学品工业领域也得到广泛应用。通过开环和异构化反应,还广泛用于制备硫醇和硫醚等含硫化合物。本文总结了常用亲核试剂对非对称环硫乙烷的亲核开环反应及其区域选择性。环硫乙烷的亲核开环反应通常只受空间效应影响,亲核试剂进攻非对称环硫乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代的环硫乙烷有时可以进攻烯基的β碳原子发生SN2'开环反应。强亲核性的亲核试剂容易致使环硫乙烷脱硫生成烯烃,而亲核性相对较弱的亲核试剂容易发生多聚反应生成多硫醚。在Lewis酸存在下,电子效应会对开环反应的区域选择性产生影响,甚至起主导作用。虽然烷基取代环硫乙烷在Lewis酸存在下的开环仍然主要发生在其取代基少的碳原子上(位阻控制),但受电子效应影响,芳基和烯基取代环硫乙烷的亲核开环,其亲核试剂一般倾向于进攻环硫乙烷的芳甲位和烯丙位碳原子(电子效应控制)。

丙烯酸2-(2-巯基乙基硫醚基)乙酯的合成研究

巯基化合物是一类重要的工业原料和医药中间体,被广泛的应用于现代工业生产和日常生活当中。在已知的文献报道中,合成出的巯基化合物大都是单键直链型分子,而关于同一分子内既含有巯基,又含有双键的化合物的合成报道却很少见。本文以丙烯酸为原料,在外加催化剂的情况下,通过环硫乙烷的开环反应来制备丙烯酸2-(2-巯基乙基硫醚基)乙酯,并通过核磁分析对产物的结构进行了表征,以证明其产物结构的正确性。与此同时,文章还讨论了碱性条件、温度以及催化剂对实验反应过程及结果的诸多影响。

国外有关塑料助剂研究的期刊文摘

增塑剂对浇注生物高分子膜的机械和阻隔性能的影响（Journal of Applied Polymer Science,2015,Ahead of Print,DOI：10.1002/app.42513） 生物高分子可用于包装材料,但常常因为其加工性能不佳而受到限制,本项研究考察了常用增塑剂对不同的浇注生物高分子的性能的影响,包括多聚糖（玉米淀粉与藻朊酸盐）和植物蛋白（小麦面筋与豌豆蛋白）被用作测试的膜材料。