环硫氯丙烷与氨反应合成巯基胺型螯合树脂及其吸附性能的研究

用环硫氯丙烷与氨水(或氨气)反应合成了一类新的巯基胺型螯合树脂。这类树脂对贵金属Ag(Ⅰ)、Au(Ⅲ)、pt(Ⅳ)等具有较好的吸附性能。在Ag(Ⅰ)—Cu(Ⅱ)—Zn(Ⅱ)—cd(Ⅱ)的混合溶液中,树脂只吸附Ag(Ⅰ),说明该树脂具有良好的吸附选择性。

稀土配位催化环硫氯丙烷与环氧氯丙烷共聚合研究

研究了稀土配位催化剂对难以开环均聚和共聚的环硫氯丙烷（ＣＭＴ）与环氧氯丙烷（ＥＣＨ）的共聚合。发现稀土乙酰丙酮盐、环烷酸盐等与异丁基铝、水组成的络合催化剂有良好的催化活性，能制备得到类交替共聚物，产率高达６０％以上，分子量颇高（［η］＝０．１５ｄＬ／ｇ）。应用ＩＲ、（１３）ＣＮＭＲ、ＧＰＣ、ＶＰＯ等测试手段对共聚物的结构和分子量进行了表征，测定ＣＭＴ（１）与ＥＣＨ（２）共聚合的竞聚率分别为ｒ１＝０．０２２、ｒ２＝０．０９７。

聚环硫氯丙烷Mark-Houwink方程参数的测定

提出了利用多个宽分布聚合物试样的［η］和ＧＰＣ谱图在计算机上运用五点搜索法寻找［η］的最小偏差的程序来解得聚合物的ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程参数的新方法．并应用此法确定了聚环硫氯丙烷在四氢呋喃溶液中３０℃下的ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程参数为：α＝０７７１，Ｋ＝０５９２×１０－４．经［η］的误差分析及ＶＰＯ证实，得到的Ｋ、α值是可靠的，用于计算［η］及分子量时，相对误差均在６％之内．

螯合树脂研究——ⅩⅦ.环硫氯丙烷的合成及其聚合物的水解

本工作改进了由环氧氯丙烷与硫脲反应合成环硫氯丙烷的方法。用水作溶剂以代替文献报导的甲醇,简化了工艺流程。聚环硫氯丙烷在强碱下水解可以制得交联型含硫氧配位原子的螯合树脂,此树脂对银离子具有较好的吸附选择性。

稀土配位催化环硫氯丙烷与环氧丙烷开环共聚合研究

报道了稀土配位催化剂对环硫氯丙烷（ＣＭＴ）与环氧丙烷（ＰＯ）的共聚合．许多稀土化合物与三异丁基铝组成的催化体系都能使两者共聚；尤为突出的是Ｙ（Ｐ＿（２０４））＿３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３－Ｈ＿２Ｏ催化体系对此共聚反应具有优良的催化活性，最大催化效率达６０００ｇ／ｍｏｌＹ，分子量较大（［η］达１．０ｄＬ／ｇ），产率在５０％以上．应用ＩＲ、ＮＭＲ、ＧＰＣ等手段对共聚物进行了表征，测得ＣＭＴ（１）与ＰＯ（２）的共聚率分别为ｒ１＝０．０４１，ｒ２＝１．３７．

稀土配位催化环硫氯丙烷开环聚合研究

环硫氯丙烷(Chloromethylthiirane,CMT)聚合物链中含有氯和硫原子,有可能成为具有耐热、耐油、耐溶剂及耐燃等性能的新材料,此外,侧链甲基上的氯官能团,是制备功能高分子的优良反应功能基.1952年Furukawa等报道用H_2SO_4催化可以使CMT开环聚合,获得分子量约1000的聚合物.80年代初,Zussman等研究发现只有BF_3·OEt_2,CF_3SO_3H,H_2SO_4等几种催化剂能使CMT开环聚合,而这些反应必须在-78℃下。

新型含氮、硫纤维素螯合树脂的合成及其吸附性能

将稻壳纤维素的氯化产物 ( CDC)分别与水合肼、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、丁二胺和己二胺反应 ,合成了 6种含氮纤维素螯合树脂 ( ADC-1～ ADC-6) ;在碱性条件下用环硫氯丙烷交联 ADC合成了6种新型含氮、硫纤维素螯合树脂 ( TADC-1～ TADC-6) ,研究了合成条件和 ADC,TADC树脂对金属离子的吸附性能 .结果表明 ,ADC树脂对 Cu2 + ,Cr3+ ,Ni2 + ,Hg2 + ,Zn2 +等离子有较好的吸附性 ,对 Hg2 +吸附容量可达 0 .5 mmol/g左右 ;TADC树脂对 Ag+ ,Cu2 + ,Hg2 +等离子有较好的吸附性 ,对 Hg2 +和 Ag+吸附容量可达 1 .1 mmol/g和 1 .9mmol/g左右 ;强酸性条件下 ,ADC和 TADC树脂的吸附容量都降低 ,它们对金属离子的吸附顺序分别为 Hg2 + >Cu2 + >Ni2 + 和 Ag+ >Hg2 + >Cu2 + ,树脂用 1 0

新型螯合树脂研究(Ⅰ)——以聚硫醚为主链伯胺型树脂的合成及吸附性能

利用Ｇａｂｒｉｅｌ反应以聚环硫氯丙烷为起始物合成４种新型的以聚硫醚为主链的伯胺型树脂，研究了树脂的合成条件及吸附性能．这些树脂对贵金属离子有很高的吸附容量，其中每克树脂对Ａｕ（Ⅲ）的吸附容量达到５～７ｍｍｏｌ，对Ａｇ＋的为７～９ｍｍｏｌ；而对贱金属离子吸附甚少，可望用于贵金属离子Ａｕ（Ⅲ）和Ａｇ＋的分离与富集．

螯合树脂研究(ⅩⅢ)——以聚硫醚为主链的氨基吡啶树脂的合成及吸附性能

聚环硫氯丙烷与各种氨基吡啶在二乙烯三胺存在下反应,合成了3种主链为聚硫醚、侧链带有吡啶基氨基的新型螯合树脂。它们对贵金属具有优良的吸附性能和高的吸附选择性。并通过X射线光电子能谱初步探讨了树脂对金属离子的螯合作用。

以硫醚为主链的螯合树脂研究——Ⅲ.含硫氰酸根树脂的合成及吸附性能

环硫氯丙烷的均聚物或环硫氯丙烷与环氧氯丙烷的共聚物,在少量二乙烯三胺存在下制得预交联聚合物,将后者与硫氰化钾反应,制得两种侧链带有硫氰酸根的新型螯合树脂。它们对贵金属具有优良的吸附性能和高的吸附选择性。

聚硫醚主链的咪唑型螯合树脂合成及吸附性能

通过聚环硫氯丙烷与咪唑进行高分子反应，合成了以聚硫醚为主链、侧链带有咪唑基团的螯合树脂（简称ＰＳＩＭ）。该树脂对Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ａｇ（Ⅰ）等贵金属离子具有很强的吸附能力，吸附容量（ｍｍｏｌ金属离子每克树脂）分别达６．０１、５．５３、３．４３和４．７３，对Ｈｇ（Ⅱ）的吸附次之，对Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）很弱，而对Ｐｂ（Ⅱ）不吸附。

CCCS与ECCS树脂对Au(Ⅲ)吸附性能的比较

分别以环硫氯丙烷和环氧氯丙烷作为交联剂,合成交联壳聚糖树脂,测定其对Au(Ⅲ)的静态吸附性能.采用正交试验法全面考察了环硫氯丙烷交联壳聚糖(CCCS)树脂和环氧氯丙烷交联壳聚糖(ECCS)树脂吸附Au(Ⅲ)过程中,各主要因素对吸附性能的影响.结果表明,环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂比环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂所能适应的pH值、温度、初始离子浓度等条件范围更广,且在同样吸附条件下,环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂比环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂有更优良的吸附性能.环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂对Au(Ⅲ)的吸附量可达296.67μg/mg,吸附率可达98.1%.

PEI复合磁性分离材料的制备

利用PEI预聚体包复磁粉,环硫氯丙烷作为固化剂进行扩散固化,在实验室条件下制备出复合磁性分离材料。产物多为不规则外形,具有一定的磁性和耐酸性,磁粉在树脂基体中以聚集态分散。通过对实验结果的分析总结出该复合材料的适宜的制备技术。

巯基联苯胺型螯合树脂的制备及其吸附性能

以环硫氯丙烷分别与联苯胺、邻联甲苯胺和联大茴香胺进行缩聚反应,合成出3种巯基型含硫、氮的螯合树脂,对其进行了元素分析I、R表征;对金属离子的吸附性能的研究表明:3种树脂对Ag+均有很好的吸附,对Hg2+有少量的吸附,对其它重金属离子Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cd2+、Cr3+几乎不吸附,其中以联苯胺巯基型树脂对Ag+的吸附性能最好,吸附量最高达到9.13 mmol/g。