环硫-环氧活性稀释剂的合成与性能研究

利用环氧活性稀释剂乙二醇二缩水甘油醚(商品名JX-21)和环硫化剂硫脲合成了新型的环氧树脂活性稀释剂,并利用红外光谱等手段研究了产品分子结构。该类活性稀释剂和E-44环氧树脂进行复合并以甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)为固化剂,考察了固化物力学性能、吸水性及玻璃化温度等。

活性稀释剂对环氧豆油丙烯酸酯光固化体系的影响

用环氧豆油与丙烯酸反应制备出环氧豆油丙烯酸酯预聚物,研究了活性稀释剂的组成、配比对紫外光固化速率、固化膜性能及施工性能的影响,并利用红外光谱对涂料光固化前后的结构进行了表征。结果表明:活性稀释剂的加入量以30%为宜,当其配比为10%苯乙烯,20%三羟甲基丙烷三丙烯酸酯时,光固化速率较快,固化膜无色透明,表面光滑平整,其硬度达到3H,且具有较好的柔韧性和附着力。

环氧稀释剂(1,2,8,9-双环氧-4-乙烯基环己烯)合成方法研究进展

本文介绍了用有机过氧酸、次卤酸及其衍生物和过硫酸盐三种氧化剂合成4-乙烯基环己烯双环氧化合物的方法,并对几种方法进行了机理分析和比较,结果表明:采用过硫酸盐氧化法得到的收率最高(78%),而且方法简便,成本低廉。

1,3-氧硫戊环为受体的Hg^(2+)荧光探针的设计、合成及性能

Hg^(2+)是毒性最强的重金属离子之一,会造成空气、土壤和水的污染,严重损害人体健康,开发有效的分析方法检测环境体系中的Hg^(2+)尤为重要。荧光探针因其灵敏度高、选择性好、响应速度快、可实时在线检测等优点,已广泛应用于Hg^(2+)检测。以Hg^(2+)促进硫代缩醛的去保护反应设计合成了一种全新的以1,3-氧硫戊环为受体的开启型Hg^(2+)荧光探针[2-(pyren-1-yl)-1,3-oxathiolane,POX],通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和HRMS对POX结构进行表征,考察了POX在CH_(3)CH_(2)OH/H_(2)O中对Hg^(2+)的选择性、竞争性、浓度滴定、pH滴定、时间依赖性、检出限和识别机理等。研究结果表明,POX可在较宽的pH范围内对Hg^(2+)快速识别,并表现出高度的选择性和灵敏度;向POX中加入Hg^(2+)后,在386 nm处出现明显的荧光发射峰,表明POX对Hg^(2+)呈现出显著的荧光“开启”效应,其识别过程几乎不受其他金属离子干扰;荧光滴定实验表明POX在Hg^(2+)浓度为0~6.5μmol·L^(-1)范围内具有良好的线性响应(R^(2)=0.9994),检出限为0.168μmol·L^(-1),在实际水样中检测Hg^(2+)的RSD小于2.92%。由于POX合成简单、原料易得且pH适用范围较广,可作为定性和定量检测环境中Hg^(2+)的潜在工具。

乙烯基醚活性稀释剂在环氧丙烯酸树脂紫外光固化中的应用

运用红外光谱法研究环氧丙烯酸树脂紫外光固化过程中体系中双键的转化率,发现体系的粘度和活性稀释剂的反应活性同时影响固化过程中双键的转化率,当体系的粘度为Cp,活性稀释剂TMPTA/DVE-3(质量比)=1:1时,双键的转化率最大。当体系的粘度为Cp,活性稀释剂TMP-TA/(DVE-3+CHVE)(总质量比)=1:1时,双键的转化率最大。同时发现在,部分加入乙烯基醚的固化产物,具有优异的表面硬度和光泽度。

环保型活性稀释剂制备环氧自流平地坪涂料的研究

采用环保型活性稀释剂C12-C14烷基缩水甘油醚、E51环氧树脂、腰果油改性胺固化剂等为原料,制备了一种无溶剂环氧自流平地坪涂料,讨论了不同活性稀释剂、环氧树脂、助剂、固化剂对涂料性能的影响。

2,5-二芳基-1,3-氧硫戊环化合物的合成及iNOS/PAF双重抑制活性的研究

目的寻找既能抑制iNOS又能拮抗PAF受体的化合物。方法以具有PAF受体拮抗活性的 2 ,4 二芳基 1,3 二硫戊环为先导物 ,合成其生物电子等排体氧硫戊环化合物 ,并在其 2位芳环上引入具有iNOS抑制活性的基团 ,测定目标化合物的iNOS抑制活性和PAF受体拮抗活性。结果合成了 2 5个未见文献报道的目标物 ,其中 9个化合物 (Ⅰ2 ～Ⅰ7、Ⅰ10 、Ⅱ5、Ⅱ6)的iNOS抑制活性强于正在Ⅲ期临床的iNOS抑制剂氨基胍。PAF受体拮抗活性测试表明 ,Ⅰ4活性高于阳性对照药ZH 2 ,Ⅰ5活性与ZH 2相当 ,Ⅰ2 、Ⅰ6、Ⅰ8、Ⅰ10 和Ⅱ5、Ⅱ6活性稍低于ZH 2。结论Ⅰ4、Ⅰ5具有较高的iNOS/PAF双重抑制活性 ,值得进一步研究。

1,3-双芳氧乙酰基-1,3,2-二氮磷杂环戊烷-2-硫(硒)代化合物的合成及除草活性研究

利用 P( NEt2 ) 3 与双酰胺类化合物在干馏条件下的环缩合反应合成了一系列含双芳氧乙酰基的新型五元磷杂环 ,对所合成的化合物进行了元素分析和谱学表征 .初步生物活性测定表明 ,部分化合物具有优良的选择性除草活性 .合成中首次发现此类磷杂环的 P Se与 P—Se的转化现象 ,通过 X射线单晶衍射确证了产物的结构 。

2-氧代和2-羟基环烷基磺酰胺对14种病原真菌的杀菌活性

为了研究2-氧代和2-羟基环烷基磺酰胺类化合物的杀菌谱,选择N-（2-三氟甲基-4-氯苯基）-2-氧代和2-羟基环戊、己、庚、辛、十二烷基磺酰胺（A1-A5和B1-B5）共10个化合物,采用菌丝生长速率法测试了其对14种病原真菌的杀菌活性,并进行了初步的构效关系分析。在质量浓度50mg/L下,2-氧代环庚、环辛烷基衍生物（A3、A4）和2-羟基环庚、环辛烷基衍生物（B3、B4）的杀菌谱接近或宽于对照药剂百菌清。精密毒力测定结果表明,化合物A3和B3对小麦赤霉病菌Gibberella zeae（Schw.）Petch、棉花黄萎病菌Verticillium dahliae等8种病原菌的EC50值均在20mg/L以内。2-氧代和2-羟基对该类化合物杀菌活性的影响基本一致,7、8员环化合物的活性明显高于5、6员环和12员环化合物。

(E)-O-芳酰基-α-氧代环十二酮肟的合成及除草活性

以环十二酮为原料 ,制得中间体 (E) -α-氧代环十二酮肟 ( )后 ,经酰化合成了九个 (E) - O-芳酰基 -α-氧代环十二酮肟 ( ) ,它们的结构得到元素分析、IR和 1HNMR的确证。生测结果表明 ,部分化合物具有良好的除草活性。对活性较高的 3还通过精密毒力测定 ,求得 IC50 值。中间体 在贝克曼反应条件下发生断裂反应生成 11-氰基十一酸 ( ) ,证实了 具有 (E) -构型的结构特征。

环氧-环硫树脂/凹凸棒土复合体系性能

采用双酚A型E-51环氧树脂与硫脲为原料,制备了环氧-环硫树脂(EP-ES)。通过IR分析确定合成产物结构中有环硫基团存在。对合成产物固化过程的DSC测试,表明环氧-环硫树脂具有比环氧树脂更低的固化温度及更少的固化反应热。并通过超声分散和溶液共混法制备了环氧-环硫树脂/有机化凹凸棒土(EP-ES/OAT)复合材料,对该复合材料的形态结构和性能进行力学性能、SEM、DMA和TGA测试。结果表明:与EP-ES树脂相比,EP-ES/OAT复合材料的力学性能、玻璃化温度以及耐热性能均有不同程度的提高。

(E)-α-氧代环十二酮肟醚的合成及其杀菌活性(英文)

由环十二酮先后经肟化和醚化反应合成了一系列（E）-α-氧代环十二酮肟醚，收率59％～92％。其结构经IR，^1H NMR，^13CNMR确证。以化合物50为代表，通过单晶X-衍射分析确证了其构型为E式。生物测定结果表明，多数化合物对蔬菜苗期立枯病菌、黄瓜黑星病菌、黄瓜炭疽病菌、瓜类灰霉病菌，棉花枯萎病菌和芦笋茎枯病菌的生长有良好的抑制活性。如5k对上述6种病原菌的EC50值分别为13、9、12、19、14、3mg/L。

海藻提取物环氧加酶-2抑制活性研究

系统采集中国沿海10种代表性海藻,进行有效成分提取与粗分;利用昆虫杆状病毒表达系统克隆人COX-2基因,并在昆虫Spodoptera frugiperda(sf9)细胞中表达获得COX-2蛋白;以花生四烯酸为底物,通过测定前列腺素PGE2的生成浓度,测定海藻不同部位对COX-2酶的抑制活性。结果表明,萱藻(Scytosiphon lomentarius)乙醇提取物、鼠尾藻(Sargassum thunbergii)和刺松藻(Codium fragile)乙酸乙酯相、松节藻(Rhodomela conferroides)正丁醇相表现出良好的COX-2酶抑制活性(质量浓度为10μg/mL时,抑制率大于50%)。首次对上述海藻进行COX-2酶抑制活性研究,其中萱藻乙醇提取物、鼠尾藻和刺松藻乙酸乙酯相、松节藻正丁醇相表现出良好的COX-2抑制活性。

二甲基三硫和β-环柠檬醛的颗粒活性炭吸附机理研究

以饮用水源中2种典型的嗅味物质二甲基三硫和β-环柠檬醛为研究对象,分别从吸附平衡试验和吸附动力学方面进行了颗粒活性炭(GAC)吸附试验。结果表明,GAC吸附二甲基三硫和β-环柠檬醛均同时符合伪1级反应动力学和伪2级反应动力学模型;在4种等温吸附模型中,Freundlich方程能最好地拟合吸附等温线;GAC对二甲基三硫和β-环柠檬醛的吸附容量较大,当二甲基三硫和β-环柠檬醛的初始质量浓度为500μg.L-1时,吸附容量分别达到8.680、16.04 L.mg-1;pH>10时更有利于GAC吸附二甲基三硫,而pH为2～13对β-环柠檬醛的吸附效果无显著影响。

6-烷氧基乙氧/硫基-6-氧/硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱特征

通过双(3,5-二氯-2-羟基-苯基)甲烷(1)分别与POCl3或PSCl3在三乙胺存在下关环,再与单烷氧基乙醇钠作用,得到了新化合物5或6;以1与P4S10及三乙胺关环的产物4与烷氧基溴乙烷反应得到了7.测试了5,6和7的1H,13C和31PNMR及MS数据,并讨论了其特征.观察到了磷与C1H(C11H)或C3H(C9H)与P的5JPH偶合常数(约为0.9Hz).在1与POCl3关环产物与单甲氧基乙醇反应的产物中,分离到了一个副产物8并确定了它的化学结构.1与POCl3按3∶2的物质的量比在三乙胺存在下反应,得到收率75%的8.

1，5-二芳基吡唑衍生物的合成及其对环氧合酶2的抑制活性

目的设计合成一系列1,5-二芳基吡唑衍生物,并考察其对环氧合酶2的抑制活性。方法以苯乙酮或对甲基苯乙酮为原料,经过缩合、环合、水解、还原、酯化等多步反应,得到1,5-二芳基-3-取代吡唑衍生物。结果与结论共合成了10个中间体和10个目标化合物,其中,18个化合物(8个中间体和10个目标化合物)是未见文献报道的新化合物,其结构经MS和1H-NMR确证。所有目标化合物均具有一定的环氧合酶2抑制活性,其中化合物1i的抑制率为31.77%。

硝苯地平和地尔硫?调控环氧合酶-2的表达和活性拮抗L型钙通道敲除H9c2细胞缺氧/复氧损伤

目的:研究硝苯地平和地尔硫(艹卓)通过调控环氧合酶-2(COX-2)的表达和活性以非L型电压依赖性钙通道(L-VDCC)依赖方式拮抗H9c2细胞缺氧/复氧(H/R)损伤的机制。方法:建立L-VDCC敲除(L-VDCC-/-)的H9c2细胞H/R模型,实时荧光定量PCR检测COX-2mRNA的表达,Westernblot检测COX-2蛋白的表达,试剂盒检测白介素-6(IL-6)、前列腺素E2(PGE2)的含量和乳酸脱氢酶(LDH)、COX-2蛋白活性。结果:细胞H/R后COX-2mRNA和蛋白表达上调,COX-2蛋白活性增强,PGE2含量、IL-6含量和LDH活性增加。COX-2特异性抑制剂NS-398和siRNA(siCOX-2)可降低IL-6含量和LDH活性。硝苯地平和地尔硫(艹卓)降低COX-2蛋白的表达及活性,减少PGE2的产生。硝苯地平和地尔硫(艹卓)降低细胞H/R后IL-6的含量和LDH活性。结论:硝苯地平和地尔硫(艹卓)通过调控COX-2蛋白的表达和活性拮抗L-VDCC-/-H9c2细胞H/R损伤。

2-(E)-取代苯亚甲基环戊酮缩硫代氨基脲衍生物的合成及抗癌、抗惊厥活性研究

设计、合成了14个未见文献报道的2-(E)-取代苯亚甲基环戊酮缩硫代氨基脲类新化合物并进行了抗癌、抗惊厥活性研究。初步药理试验结果表明:所有化合物体外对L1210细胞无明显杀伤潘性;化合物5i和5j对回苏灵所致小鼠惊厥有很强的抑制作用。

7-(3-羟基-1,5-二氮杂环庚烷-1-胺基)-1-环丙基-6-氟-1,4-二氢-4氧代喹啉-3-羧酸及其类似物的合成与抗菌活性

设计并合成了新化合物 7- (3-羟基 - 1,5 -二氮杂环庚烷 - 1-胺基 ) - 1-环丙基 - 6 -氟 - 1,4-二氢 - 4-氧代喹啉 - 3-羧酸 (5 a)及其类似物 5 b- 5 d,采用标准二倍稀释法测定了其对 2 6株有代表性的革兰氏阳性及革兰氏阴性菌的体外抗菌活性。结果表明化合物 5 a- 5 d对所测菌株的抑菌活性低于司帕沙星 ,而 5 a和 5 e则对革兰氏阳性菌金葡球菌有较高的活性 ,其最低抑菌浓度 MIC值为 0 .12 5 mg/ L。

3-酰胺基喹唑啉酮类化合物合成与环氧合酶-2分子对接抗炎活性预测研究

采用以纳米氧化铜为催化剂,乙醇为溶剂,靛红酸酐、酰肼、芳香醛为底物,80℃条件下一锅法合成得到了一系列3-酰胺基喹唑啉酮类化合物,产物通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外等手段进行结构表征.利用Autodock 4.0分子对接软件对得到的系列化合物进行分子对接模拟.结果显示其对参与生物体抗炎活动的环氧合酶-2(COX-2)有潜在的抑制活性,可以作为一种潜在的抗炎药物.