氯化螺环磷酸酯-双酚A共聚物阻燃剂的研究

以氯化螺环磷酸酯和双酚A为原料,乙腈为溶剂,三乙胺为缚酸剂和催化剂,在回流条件下反应6h合成了氯化螺环磷酸酯-双酚A共聚物,收率83 3%。采用红外光谱、热分析和示差扫描量热法对产物的结构进行了表征。将阻燃剂应用于聚丙烯阻燃处理,结果表明,磷质量分数每增加1%可以使氧指数提高3 4%,而溴质量分数每增加1%仅使氧指数提高0 5%1 14%,说明共聚物对聚丙烯有较好的阻燃效果,其原因可能是共聚物挥发性低,可较长时间保留于聚丙烯中发挥凝聚相阻燃效能。

以糖和穿心莲内酯为原料合成1,2-和1,3-二醇环磷酸酯

以1,2-丙叉基木糖、1,2-丙叉基葡萄糖、穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯为原料和磷酰氯作用,通过一锅法以较 高的产率分别得到了六元和五元环磷酸酯,并对反应条件进行了优化.所合成的化合物结构经13C-NMR、 H-NMR、13P-NMR、MS和元素分析确证.

氯化螺环磷酸酯的催化合成

以三氯氧磷、季戊四醇为原料，三氯化铝为催化剂，合成了氯化螺环磷酸酯。当ｎ（季戊四醇）：ｎ（三氯氧磷）：ｎ（三氯化铝）＝１：５．５：０．０６时，反应时间为９ｈ，反应温度为５０℃时，产率约为８０％。和国内外报道的方法相比，产率相同，但反应温度从１００℃降到了５０℃，反应时间缩短了一半。

新型脱水穿心莲内酯环磷酸酯类衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以穿心莲内酯为先导化合物,在其3-位和19-位进行结构修饰,设计并合成了3个新型的脱水穿心莲内酯环磷酸酯类衍生物(1a～1c),其结构经1HNMR,IR和MS表征。体外抗肿瘤活性测试结果表明,1a～1c对舌癌Tca-8113细胞具有较好的体外抑制活性。

笼状双环磷酸酯甲基醚的合成

以季戊四醇作为起始原料经四步反应合成了一种未见报道的化合物──笼 状双环磷酸酯甲基醚．

螺环磷酸酯酰胺阻燃剂的合成及其在醇酸清漆中的应用

本文以三氯氧磷、季戊四醇和二乙胺为原料制备了在同一分子中含有膨胀体系三要素的磷酸酯酰胺阻燃剂。通过元素分析，红外分析及核磁共振分析确证了其结构，并对其在醇酸清漆中的应用进行了讨论。

阻燃剂氯化螺环磷酸酯的合成及应用

本文以三氯氧磷和季戊四醇为原料合成了一种可与－ＯＨ、－ＮＨ_２＝Ｃ－Ｃ－等基团反应的双官能团阻燃剂，对其合成条件、性质及应用进行了讨论。

三聚氰酸螺环磷酸酯阻燃聚丙烯的性能研究

采用自制的三聚氰酸螺环磷酸酯(SPCA)对聚丙烯(PP)进行阻燃处理,研究了SPCA对PP的燃烧性能和力学性能的影响。结果表明:SPCA添加量为25%时,阻燃效率最高,此时PP的氧指数值达到25.6%。SPCA的加入对PP的力学性能影响不大,当SPCA用量为25%时,PP的拉伸强度为27.62 MPa,比纯PP下降了10.32%,弯曲强度和冲击强度分别为38.03 MPa和3.68 kJ/m2,比纯PP分别提高了8.13%和29.57%。热分析结果表明,阻燃剂SPCA的加入明显提高了PP的高温热稳定性。

二芳氧基螺环磷酸酯的电喷雾电离质谱研究

以氯化螺环磷酸酯和酚类为原料,采用磷酰化反应生成了相应的二芳氧基季戊四醇螺环磷酸酯;通过电喷雾电离串联质谱仪(ESI MS)检测,首次提出了其质谱裂解规律,结果表明,磷酰氧键(O=P—OCH2—)和烷氧键(—OCH2—)均易断裂,为阻燃机理研究提供了依据。

硫酸催化合成笼状双环磷酸酯的羧酸酯衍生物

目的:合成笼状双环磷酸酯的羧酸酯衍生物。方法:用氯仿作溶剂,用浓硫酸作催化剂,通过4－羟甲基笼状双环磷酸酯在浴温下,分别与甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸及己酸发生酯化反应。结果与结论:合成了6种笼状双环磷酸酯的羧酸酯衍生物,通过元素分析及红外光谱数据证实产物结构。

阻燃剂中间体氯化螺环磷酸酯的合成改进

以三氯氧磷、季戊四醇为原料,二氯甲烷为溶剂,合成了氯化螺环磷酸酯。与美国专利报道的合成方法比较,在产率相同的情况下,所用三氯氧磷的用量减少了3倍,反应的温度由100℃降低到50℃,反应时间缩短了4倍,降低了反应成本,收率及质量稳定。

喜树碱环磷酸酯前药的合成研究

为了提高抗肿瘤药物喜树碱的靶向作用,设计并合成了一种喜树碱的环磷酸酯前药。以间氯苯乙酮为起始原料,经过缩合、还原反应,制备了1-间氯苯基-1,3-丙二醇（2）,研究了反应温度对缩合反应的影响。将其与对硝基苯二氯磷酸酯反应合成了制备环磷酸酯前药的重要中间体1-间氯苯基-1,3-丙基环磷酸酯（3）,再以10-羟基喜树碱为底物,与中间体3合成了目标化合物喜树碱环磷酸酯前药（4）。探讨了两种催化剂对目标产物喜树碱环磷酸酯前药合成反应的影响,结果表明,叔丁基氯化镁催化效果较好,反应时间缩短到24 h,产物收率42.5%。中间体及产物结构经1H NMR表征。

氯化螺环磷酸酯的合成

氯化螺环磷酸酯是一种新型膨胀型阻燃剂,同时它也是合成许多高效低毒无卤膨胀型阻燃剂的中间体。以三氯氧磷、季戊四醇为原料,三氯化铝为催化剂,甲苯/乙腈混合物为溶剂,通过酯化反应合成氯化螺环磷酸酯,并研究影响反应的因素,得出最佳工艺条件,采用元素分析和红外鉴定产品的化学结构。

阿糖腺苷2′,5′-环磷酸酯和阿糖腺苷5′-亚磷酸酯的合成

为提高抗病毒药阿糖腺苷(Ara-A)的水溶性,合成了阿糖腺甘2′,5′-环磷酸酯,阿糖腺苷5′亚磷酸酯以及相应的酰基衍生物。抗病毒筛选结果表明,阿糖腺苷2′,5′-环磷酸酯在1μg/ml浓度时对Ⅰ型单纯疱疹病毒有明显抑制作用。

氯化螺环磷酸酯的合成及其阻燃性能研究

采用三氯氧磷、季戊四醇、二氯甲烷等制备了氯化螺环磷酸酯阻燃剂。对合成物进行了傅里叶红外光谱分析,确定合成物为所需物质,即3,9-二氯-2,4,8,10-四氧代-3,9二磷螺环-3,9-二氧[5,5]十一烷。通过膨胀性能、热失重、氧指数测试研究了该阻燃剂的阻燃性能。结果表明,氯化螺环磷酸酯阻燃剂具有较好的膨胀阻燃性能,经过马弗炉燃烧后,阻燃剂体积膨胀了27倍,并且形成了致密、封闭的焦化炭层;经热重分析,其800℃残炭量达到16%;经氧指数仪测试,用10%(质量分数,下同)的阻燃剂处理毛白杨木材,极限氧指数达到36%,与素材相比提高了18%。

8-氯-腺嘌呤核苷-3′,5′-环磷酸酯及环磷酸胺的合成

2′-对甲苯磺酰基腺苷在醋酸和DMF溶液中用N-氯代琥珀酰亚胺氯化,可得到49％8-氯-2′-对甲苯磺酰基腺苷。后者经环亚磷酰化反应可得到相应的3′,5′-环亚磷酸酯或酰胺,再经氧化或硫化和脱去2′-位保护基得到目标产物。反应中发现3′,5′-环磷酸酯衍生物主要产物是烷氧基处于竖键的异构体,而磷酰胺衍生物则是以胺基处于横键为主要产物。

新型穿心莲内酯环磷酸酯类衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以穿心莲内酯为先导化合物,在其3-位和19-位进行结构修饰,设计并合成了8个新型的穿心莲内酯环磷酸酯类衍生物(3a^3h),其结构经FT-IR和ESI-MS表征。用MTT法研究了3a^3h的体外抗肿瘤活性。结果表明:11,12-脱水(-1-对甲氧基苯酚)-3,19-环磷酸酯穿心莲内酯(3g)对舌癌细胞(Tca-8113)的抑制作用最强,用药量为1.0×10-4mol·L-1时,3g的抑制率为35.16%。

N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯的合成及表征

以N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）和螺环磷酰二氯（SPDPC）为原料,合成了N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯（SPMA）。通过紫外光谱跟踪了反应进程,确定了反应时间和反应机理。结果发现,反应1 h体系达到最佳平衡状态;反应首先发生在NMA的—NH—上,而NMA的—OH通过平衡反应与SPDPC作用,生成了最终产物。所得产品SPMA熔点为126~130℃,其结构用傅里叶红外光谱进行了表征;用TG法测定了SPMA的热稳定性,发现SPMA初始分解温度（失重3%时的温度）为313℃,最大失重速率对应的温度为343℃,800℃下仍残留32.6%,具有很好的热稳定性和成炭性能。用SPMA阻燃整理棉布,载药量为5%时,极限氧指数提高2%,续燃和阴燃时间缩短70%以上。

含磷阻燃剂中间体螺环磷酸酯二酰氯的制备

以三氯氧磷、季戊四醇为反应物,无水乙腈为溶剂,无水氯化铝为催化剂,对螺环磷酸酯二酰氯(SPD-PC)的传统合成工艺进行了改进,并对催化剂用量、溶剂无水乙腈的用量、反应物比、反应温度、反应时间等因素对产物产率的影响进行了研究。结果表明:相对于传统合成工艺,采用新工艺,三氯氧磷与季戊四醇摩尔比由5.5∶1降为3∶1,反应温度由100℃降低为80℃,反应时间由24 h缩短为8 h时,螺环磷酸酯二酰氯的产率由70%提高到77%。螺环磷酸酯二酰氯新合成工艺符合节能、降耗、环保等要求。

熊果酸环磷酸酯衍生物的设计与合成

为降低熊果酸的体内代谢速度和延长体内保留时间,设计并合成了一类熊果酸环磷酸酯衍生物。以不同取代基取代的苯乙酮为起始原料,经酮酯缩合、还原、硅醚化、缩酮化及手性拆分、酸水解、磷酯化、酯交换等7步反应,得到了6个立体专一的熊果酸环磷酸酯衍生物。所合成化合物结构均经核磁共振波谱、高分辨质谱和旋光分析验证。