SO_4^(2-)-TiO_2固体超强酸催化合成环缩酮

制备了SO42 --TiO2 固体超强酸催化剂 ,用Hammett指示剂法测定了其酸强度 ,研究了二元醇类和羰基化合物的环缩合反应 ,并探讨了SO42 --TiO2 固体超强酸活化温度和催化活性之间的关系。选择活化温度 4 5 0～ 5 5 0℃的催化剂、n(羰基化合物 )∶n(二元醇 ) =1 0∶1 1、反应 1 5h的条件时 ,环缩酮收率为 5 0 %～ 99% ,其质量分数为 96 %～ 99%

Hβ分子筛催化合成新型七元环缩酮的研究

研究了Hβ分子筛催化1,4-丁二醇与环己酮的缩合生成新型七元环缩酮的反应,考察了反应时间、酮与醇的配比、催化剂用量、催化剂重复使用等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明,当环己酮与1,4-丁二醇物质的量比为1∶1.5,催化剂用量为2.5 g/1 mol醛(酮),反应2 h,转化率达85.3%,选择性达99.8%,表明Hβ分子筛对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能。

环缩酮类香料催化合成

采用氟磺酸树脂作催化剂，乙酰乙酸乙酯、环己酮分别与乙二醇、１，２－丙二醇进行催化缩合，合成了具有新鲜苹果香和花木一薄荷香的两类环缩酮香料。试验结果表明，此固体催化剂不仅活性高，而且后处理简便，不污染环境；其缩合的最佳温度均为９５℃。

S_2O_8^(2-)/ZrO_2-Ce_2O_3固体超强酸的制备及催化合成环缩酮的研究

分别以H2SO4和(NH4)2S2O8为浸渍溶液,采用共沉淀法合成了固体超强酸SO42-/ZrO2、SO42-/ZrO2及SO42-/ZrO2-Ce2O3。用红外光谱和Hamm ett指示剂表征了合成的固体超强酸,并用环己酮和乙二醇的缩合反应为探针反应,研究了它们的催化活性。实验表明:(1)SO42-/ZrO2-Ce2O3在缩合反应中的催化活性比SO42-/ZrO2和SO42-/ZrO2要强;(2)引入适当数量的Ce2O3使得固体超强酸的酸强度增大;(3)当固体超强酸SO42-/ZrO2-Ce2O3的制备条件为焙烧温度550℃、焙烧时间4h、Ce2O3质量与ZrO2质量比2%时,酸对缩合反应的催化活性最高。

具有抗HIV活性的螺环缩酮类化合物合成研究——Didemnaketals C(1)～C(8)片段的合成

以天然薄荷酮为原料,立体选择性地合成了具有抗爱滋病活性的化合物Didemnaketals A C(1)～C(8)片段,(3S,5R,6S)-3-甲基-5,6-丙酮化物-7-氧代-辛酸甲酯及其6R异构体.

微波促进下芳香醛与环缩酮的反应的研究

用Lewis酸催化芳香醛与环缩酮进行反应,合成得到了7种环烷酮类化合物.与常规条件下的反应进行比较,结果表明在微波辐射下反应速度快,条件温和,不需要溶剂,得到的产品产率达80%.并对合成所得的7种化合物的结构通过IR和1HNMR谱进行了表征.

苯并[6,6]-螺环缩酮化合物的合成

以2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯为原料,经硅基保护、Negishi偶联、烯烃复分解反应、还原反应、硅基保护和氧化反应合成双羟基酮化合物,再通过酸催化螺环化得到苯并[6,6]-螺环缩酮化合物,其结构经1 H NMR、13 C NMR和ESI-MS表征。

环缩酮类香料的合成

环缩酮类香料属于缩羰基化合物，是羟基化合物与二元醇在酸性条件下缩合制得的产物。这一类化合物是近十几年发展起来的新型香料，具有香气类型多，原料来源丰富，生产工艺简单，化学性质稳定，添加量少等特点，近年来在日用香精和食品香精中均有广泛用途。

稀土固体超强酸SO_4^(2-)-La^(3+)/TiO_2催化合成苯乙酮环乙二缩酮

以稀土固体超强酸SO2 -4-La3 + /TiO2 为催化剂 ,苯乙酮和乙二醇为原料催化合成苯乙酮环乙二缩酮 ,并考察了影响反应的因素。实验结果表明 ,该催化剂用于催化合成苯乙酮环乙二缩酮 ,催化活性高 ,可反复使用 ,反应条件温和 ,操作方法简便。当SO2 -4-La3 + /TiO2 催化剂用量为 1 5g(苯乙酮为 0 2mol)、苯乙酮 /乙二醇摩尔比为 1 /2、带水剂苯用量 4 0ml、反应时间为 3h时 ,苯乙酮环乙二缩酮的收率为 78 6 %。

手性螺环缩酮化合物的不对称催化合成研究进展

螺环缩酮是一类结构独特的螺环骨架,其作为核心结构单元广泛存在于天然产物、生物活性分子和优势手性配体中,发展其高效的合成方法一直以来都是有机化学领域的研究热点.尤其是近10年来,手性螺环缩酮化合物的催化不对称合成取得了重要突破.根据反应类型划分,总结了手性螺环缩酮化合物的催化不对称合成研究进展,并对该领域的研究前景进行了展望.

一锅煮法合成α,α-双酰基和α-酰基-α-烷氧羰基烯酮环氧硫缩酮

A new method for the synthesis of the tit1e compounds 6 is described in this paper. Compounds 6 were obtained by an one-pot reaction process from β-dione and its analogues, 2-bromoethanol and carbon disulfide with potassium carbonate as the base. The possible mechanism is discussed. In this mechanism, a monoanion intermediate 3 is proposed, it reacts with 2-bromoethanol by a sequential nucleophilic and electrophilic reaction process to build the key intermediate 5. 6 is formed by the elimination of hydrosulfide from 5.

α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学——α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应

由α，α－二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应制得五种α，α－二氧代烯酮环二氮代缩酮化合物，所有产物均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ确证。

α,α′-二氧代烯酮环二硫(氮)代缩酮的紫外光谱

本文研究了α，α′－二氧代烯酮环二硫（氮）代缩酮的紫外光谱，指出了它们随化学结构而变化的一些特征。

α,α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮的特征红外光谱(Ⅱ)

本文在前文［１］的基础上继续研究了α，α′－二氧代烯酮环二硫代缩酮的其他一些特征红外光谱，指出了它们随化学结构而变化的规律。

强酸性阳离子交换树脂催化合成苯乙酮环乙二缩酮的研究

在强酸性阳离子交换树脂催化剂存在下,以苯乙酮、乙二醇为原料合成苯乙酮环乙二缩酮,分别研究了反应温度,反应时间,原料配比,催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成苯乙酮环乙二缩酮的最佳工艺条件是:反应温度为95℃,反应时间2.5 h,n(苯乙酮)∶n(乙二醇)=0.2∶0.28;强酸性阳离子交换树脂用量为1.5 g;带水剂环己烷为40 mL(苯乙酮为0.2 mol的情况下)。苯乙酮环乙二缩酮的收率可达到96.25%,产品纯度99.5%以上。催化剂不经处理可循环使用多次。该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。

复合固体超强酸SO_4^(2-)/Fe_2O_3-MoO_3催化合成苯乙酮环乙二缩酮

以硝酸铁和钼酸铵为原料,柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法,制备固体超强酸SO42-/Fe2O3-MoO3。催化剂制备的最佳条件为,浸泡液浓度0.5 mol/L,焙烧温度350℃,焙烧时间3.0 h。用该催化剂通过正交试验合成苯乙酮环乙二缩酮的最佳条件为,醇酮摩尔比1.7∶1.0,催化剂用量0.9 g(以0.10 mol苯乙酮为准),带水剂用量15 mL,反应时间2.5 h,其收率可达88%以上。

α，α＇－二氧代烯酮环二硫代缩酮的特征红外光谱

本文研究了α，α＇－二氧代烯酮环二硫代缩酮的酮基与碳碳双键的特征红外光谱，指出了它们随化学结构而变化的规律。

α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学——α-氧代烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Grignard试剂加成物的甲醚化反应

在BF3 ·Et2 O催化下 ,脂肪族α 氧代烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Grignard试剂 1 ,2 加成物 ,同亲核试剂甲醇反应得甲醚化物 ,产物经元素分析、IR ,1HNMR确证。