茂基稀土邻氨基苯甲酰胺基双负离子配合物的合成及其环胺羰化反应和脒基化反应（英文）

Cp_3Ln与邻氨基苯甲酰胺在甲苯中反应,之后在HMPA和甲苯中结晶,以中等到高收率得到四核稀土有机配合物[CpLn(μ-η~2∶η~2-NHC_6H_4CONH)(μ_3-η~1∶η~1∶η~2-NHC_6H_4CONH)LnCp(HMPA)}2(Ln=Yb,1a;Er,1b;Y,1c)。化合物1与4倍物质的量的Ph NCO在甲苯中反应形成1,3-喹唑啉二氧基(Quo)双负离子稀土配合物[Cp2Ln(μ3-η2∶η2∶η1-Quo)]3Ln(HMPA)2(Ln=Yb,2a;Er,2b;Y,2c),表明化合物1中的Ln-NHAr键和Ar CONH-Ln键能与异氰酸酯分子发生连续加成/胺消除反应,形成1,3-喹唑啉二氧基骨架。但化合物1a^1c与i Pr N=C=NiPr反应,仅得到Ar NH基单加成产物{Cp——2Ln[μ-η~1∶η~1∶η~2-iPrNC(NHiPr)NC_6H_4CONH]}3Ln(HMPA)3(Ln=Yb,3a;Er,3b;Y,3c)。而Cp3Ln与邻氨基苯甲酰胺和i Pr N=C=Ni Pr在甲苯中进行"一锅"反应,则形成双核配合物{CpLn[μ-η~1∶η~2∶η~2-NHCOC_6H_4NC(NHiPr)NiPr]}2(Ln=Yb,4a;Er,4b;Y,4c)。值得注意的是,HMPA能够诱导配合物4发生配体重排反应,转化成化合物3。

使用改性沸石催化剂合成三乙烯二胺

研究了以乙二胺 (EDA)为原料 ,使用改性沸石催化剂合成三乙烯二胺 (TEDA)和哌嗪 (PA)的方法。催化剂以五柱型晶体沸石 (ZSM - 5)为基质 ,经过同晶插入或置换等一系列加工处理 ,并适当加入Ni、Fe、Sn、Zn等元素 ,制成高活性和高选择性的改性沸石催化剂。合成反应在常压和 30 0～ 360℃温度下进行。乙二胺的转化率可达 97%以上 ,TEDA选择性可达

7-氨基-6-硝基-[1,2,5]噁二唑并[3,4-b]吡啶-1-氧化物的胺化开环反应及产物的抗肿瘤活性

7-氨基-6-硝基-[1,2,5]噁二唑并[3,4-b]吡啶-1-氧化物(1)与胺在温和条件下反应,氧化呋咱环开环,释放一分子次硝酸,得到了蓝绿色的开环产物2-胺取代的-3-亚硝基-4-氨基-5-硝基吡啶5a^5f.发现化合物1中的6-位硝基对其氧化呋咱开环起到关键作用.利用~1H NMR,^(13)C NMR和HRMS对目标化合物进行了结构表征.用四甲基偶氮唑盐(MTT)法测试了目标化合物体外抑制人肺癌细胞株(H522)和脑胶质瘤细胞株(U87)两种肿瘤细胞的增殖活性.测试结果显示,所有目标化合物均表现较强的体外肿瘤细胞抑制活性.

钛硅分子筛TS-1的酸性表征及酸催化性能

采用Hammett指示剂滴定法表征了钛硅沸石TS-1的酸性.结果表明,TS-1酸强度范围为+3.3<H0≤+4.8.其中,在+3.85<H0≤+4.8范围的弱酸中心可能与TS-1骨架钛有关,而在+3.3<H0≤+3.85的较强酸中心则可能与无定形的六配位非骨架钛有关.TS-1上的较强酸中心能够显著地催化环氧丙烷与甲醇的醚化反应,而TS-1上的弱酸中心对该反应几乎没有催化活性,但弱酸中心对乙二胺环胺化生成哌嗪和三乙烯二胺反应具有高活性和高选择性.这表明TS-1作为一种弱的固体酸催化剂,有可能应用于选择氧化以外的催化反应.

1,4-二氢吡啶并[3,2-c]香豆素类衍生物的有效合成

在分子碘作用下,通过4-氨基香豆素、芳香醛和苯乙炔的三组分亚胺-环加成反应,成功制备了一系列1,4-二氢吡啶并[3,2-c]香豆素类化合物.该反应操作简单、条件温和、收率良好.产物结构经NMR,IR,MS及元素分析数据得以证实.