环脲硝胺类含能化合物的合成及性能研究进展

综述了环脲硝胺系列含能化合物的合成研究现状,指出该类化合物的合成方法主要有两种,即脲缩合-硝化法和小分子缩合-硝化法;与其他含能化合物相比,N-二硝基取代的环脲硝胺类化合物密度大,爆速高,水解稳定性差,初步讨论了形成这些特点的原因,揭示了这类化合物在含能材料领域具有不可忽视的作用与地位。

环脲硝胺化合物的性能和电子结构之间的关系——Ⅳ.热分解研究

主要用气相色谱(GC)、辅以差热-热重(DTA-TG)和红外(IR)分析法实测了环脲硝胺系列化合物的热解过程和产物。在H_2和N_2气氛中的热解初始及最高温度基本一致,气相分解产物也主要均为N_2O、NO_2、CO_2和H_2O等。用全略微分重叠(CNDO/2)分子轨道法计算了它们的电子结构,发现各基态分子中均以N-NO_2键的键级最小,支持了该键将优先断裂的热解引发机理。

吡啶并环脲硝基衍生物结构和爆轰性能的量子化学研究（英文）

采用Guassian03程序,在DFT-B3LYP/6-31G**水平下得到吡啶并环脲硝基衍生物的分子几何构型、电子结构、理论密度和生成热,采用Kamlet-Jacobs方程计算了爆速和爆压值。结果表明,化合物1,3,5,7-四硝基-5,7-二氢二咪唑[4,5-b:4′,5′-e]吡啶-2,6(1H,3H)-二酮和8-氨基-1,3,5,7-四硝基-5,7-二氢二咪唑[4,5-b:4′,5′-e]吡啶-2,6(1H,3H)-二酮具有良好的爆轰性能,但化合物1,3,5,7-四硝基-2,6-二氧杂-1,2,3,5,6,7-六氢二咪唑[4,5-b:4′,5′-e]吡啶-4-氧化物、1,3,5,7,8-五硝基-2,6-二氧杂-1,2,3,5,6,7-六氢二咪唑[4,5-b:4′,5′-e]吡啶-4-氧化物(8)和8-氨基-1,3,5,7-四硝基-2,6-二氧杂-1,2,3,5,6,7-六氢二咪唑[4,5-b:4′,5′-e]吡啶-4-氧化物的结构不稳定。分子的对称性、空间位阻和氢键是影响分子稳定性的3个主要因素。

对称的吡嗪并环脲硝基衍生物结构和性能的量子化学研究(英文)

运用密度泛函理论DFT-B3LYP/6-31G**方法得到了对称的吡嗪并环脲硝基衍生物的分子几何构型和电子结构。用量子化学方法计算了理论密度和生成热,用Kamlet-Jacobs方程计算了爆速和爆压,对这些硝基衍生物的结构-性能关系进行了研究。结果表明,分子中硝基的数量、位置、环境和分子结构的对称性是影响对称吡嗪并环脲硝基衍生物热稳定性和爆轰性能的一些主要因素。1,3,5,7-四硝基-5,7-二氢二咪唑[4,5-b:4',5'-e]吡嗪-2,6(1H,3H)-二酮的理论密度为2.03 g·cm-3,生成热为265.63 k J·mol-1,爆速为9.08 km·s-1,爆压为39.22 GPa。1,3,5,7-四硝基-2,6-二氧杂-1,2,3,5,6,7-六氢二咪唑[4,5-b:4',5'-e]吡嗪-4-氧化物的结构是不稳定的。这些计算结果为新型高能量密度材料的设计和合成提供了基础研究数据。

几种新的环脲化合物的合成与硝化

本文报道６，６＇－乙撑二［３、７－二氧代－２、４、６、８－四氮杂双环［３、３、０］辛烷］，７、７＇－乙撑二［８－氧代－２、５、７、９－四氮杂双环［４、３、０］壬烷］和５，１１－二硫代－２、４、６、８、１０、１２－六氮杂三环［７、３、０、０（３．７）］十二烷］三种新环脲化合物的合成与硝化。硝化产物６，６＇－乙撑二［３、７－二氧代－２、４、８－三硝基－２、４、６、８－四氮杂双环［４、３、０］辛烷］，７，７＇－乙撑二［８－氧代－２、５、９－三硝基－２、５、７、９－四氮杂双环［４、３、０］壬烷］是新的环脲硝胺炸药，它们具有相当高的能量和改善的水解安定性。

环脲硝胺化合物的性能和电子结构之间的关系 Ⅱ.水解安定性

环脲硝胺单质炸药具有密度大、能量高、爆速快等优点,但容易水解。水解安定性如何成为它们能否被实际应用或广泛应用的关键问题。文献[1]和[2]实测了系列该类化合物的水解速度常数,并从分子结构和理论有机传统观点分析了它们水解安定性的递变原因,推测了它们的水解机理.为从电子微观层次上研究该类化合物结构与性能之间的规律联系,我们用SCF-CNDO/2全价电子半经验方法进行计算,找到它们的羰基伸缩振动频率与计算参量之间的线性关系。考虑到计算结果对构型、构象的敏感依赖关系,所以将11个文献物分为具单、双和三环三类进行了仔细的优化计算,发现其水解安定性与分子中羰基C上正电荷有关,且受空间位阻效应影响很大。

电子效应参数和拓朴指数用于双苯甲酰胺环脲衍生物──HIV-1蛋白酶抑制剂的QSAR研究

基于基团的电子效应和分子图的拓朴性质，计算了极化效应（ＰＥ）、场效应（Ｆ）、共轭效应（Ｃ）和过度－距离指数（ＥＤ），并用其对２９个双苯甲酰胺环脲衍生物的抗ＨＩＶ－１蛋白酶活性进行相关分析，得到较高的相关系数（ｒ＝０．９０８５）和较低的标准偏差（ｓ＝０．２６），表明从电子效应和拓朴性质方面探讨化合物结构－活性之间的关系是一条新的切实可行的思路。

N,N′-二烷基撑基环脲类化合物的合成工艺研究

N,N′-二烷撑基环脲类化合物做为一种新型的多功能溶剂已得到了广泛应用.本工艺以烷基二胺、尿素为原料,经环合和N-烷基化绿色高效制备了1,3-二甲基-2-咪唑酮(DMEU或DM I)、1,3-二甲基-2-嘧啶酮(DMPU),收率分别为74.5%和75.6%,并对目标化合物进行了表征.该工艺已顺利完成了1 000 L反应釜的中试.从而建立了高效、通用、绿色的N,N′-二烷撑基环脲类化合物的合成工艺.

葫环联脲新进展

葫环联脲这类新型主体分子正受到化学家们的广泛关注 ,并逐渐成为超分子化学研究领域中的一个热点。本文综述了近两年来葫环联脲同系物、衍生物的合成及其在分子识别、分子催化、分子组装等方面的研究进展 ,并对该领域的研究前景作一展望。

葫[7]环联脲作为毛细管电泳分离介质的研究

以葫[7]环联脲(CB[7])作为毛细管电泳添加剂,成功地分离了6种硝基苯类化合物。考察了pH值对电渗流的影响,初步评价了其基本的电泳性能,结果表明在所考察的pH值范围内(pH26 5),葫[7]环联脲是质子化的,且吸附到毛细管内壁上,这使得毛细管内壁带上正电荷,电渗流反向;初步考察了葫[7]环联脲的浓度对分离的影响,证明了用葫[7]环联脲作为添加剂可完全分离对硝基乙苯、对硝基甲苯、对氯硝基苯、间二硝基苯、2,4 二硝基氯苯和硝基苯这6种物质,最佳的缓冲液为10mmol/LNa2HPO4(用盐酸调节pH值为2 47) 甲醇(体积比为90∶10,含5mmol/LCB[7])。并初步探讨了其分离机理。

替尼泊苷-甲环亚硝脲联合治疗脑转移性肿瘤

目的 :研究、摸索治疗脑转移性肿瘤的有效方法。方法 :采用替尼泊苷 甲环亚硝脲 (VM2 6 MeCCNU)的组合化疗 ,结合传统的中医辩证论治 ,部分病例同时进行g刀或直线加速器照射等治疗。结果 :症状改善及消失率为84 .2 1 % ;影像学 (CT或MRI)复查 :CR 4例 ( 1 2 .5% ) ,PR 9例 ( 2 8.1 3 % ) ,NR 1 4例 ( 43 .75% ) ,PD 5例 ( 1 5.63 % ) ,有效率 4 0 .63 % ;存活时间少于 6个月者 7例 ( 2 3 .3 % ) ,超过 6个月者 2 3例 ( 76.67% ) ,其中超过 1年者 1 5例 ,超过 1 .5年者 1 1例 ,超过二年者 8例 ,平均存活时限 1 8.6月。结论 :以替尼泊苷 甲环亚硝脲联合化疗为主 ,辅以中药及放疗是治疗脑转移性瘤的有效治疗组合 ,其治疗效果优于文献报告。

葫[n]环联脲(n=5,6,7,8)与两种重氮氟硼酸盐的包合作用研究

用核磁共振氢谱和紫外 -可见光谱滴定法考察了葫 [n]环联脲 ( Cucurbit[n]uril,n=5 ,6,7,8)与对甲苯重氮氟硼酸盐和 4,4′-联苯二重氮氟硼酸盐的配位情况 ,并用曲线拟合求得形成的包结配合物的稳定常数 .结果表明 ,不同空腔的葫 [n]环联脲对不同尺寸的重氮氟硼酸盐具有很显著的选择性包结作用 .在相同条件下 ,与葫 [6]环联脲相比 ,葫 [7]环联脲更易于容纳苯环 .同时 ,随着酸性的增强 ,葫 [n]环联脲上的脲羰基质子化程度加大 ,使得其配位能力有所减弱 .

脲环鞣剂——铝结合鞣狗皮工艺试验

随着我国国民经济的发展和人民生活水平的提高,各种款式新颖的裘皮制品正越来越受到人们的喜爱。用狗皮制做的翻毛大衣、皮帽、皮褥等,物美价廉,保暖性强,深受人们欢迎。 为了探讨狗皮生产优质毛皮的工艺技术,我们进行了脲环鞣剂——铝结合鞣狗皮工艺试验,现将材料总结于后。

高效液相色谱法测定吡磺环已脲血药浓度的改进

本文就HPLC法测定吡磺环已脲的血药浓度进行了改进。色谱柱为ODS C_(18)柱,流动相为乙腈—甲醇—水(30:25:45)的混合溶液,pH3.5。甲醇沉淀血浆中蛋白,离心后取上清液直接进样,检测波长275nm。回收率大于95％,RSD小于10％,血浆中最低检测浓度10ng/ml,在0.02～1.00μg/mi浓度范围内,r=0.9996。方法简便、快速、灵敏度高,可推广应用。

二氧代哌嗪苯磺酰环己脲降糖作用的研究

目的:研究观察二氧代哌嗪苯磺酰环己脲对链脲佐菌素(STZ)诱导的2型糖尿病小鼠血糖血脂的影响以及刺激SMMC7721细胞对3H-2-脱氧葡萄糖吸收影响。方法:以高脂高热量饲料喂养及腹腔注射链脲佐菌素复制小鼠2型糖尿病模型,采用酶比色法测定糖尿病小鼠的空腹血糖、甘油三酯(triglyceride,TG)、胆固醇(cholesterol,CHO)等相关生化指标;利用液闪计数法检测细胞对3H-2-脱氧葡萄糖的吸收。结果:二氧代哌嗪苯磺酰环己脲可明显降低血糖水平,改善甘油三酯、胆固醇(P<0.01);与对照组比较,二氧代哌嗪苯磺酰环己脲可显著增加SMMC7721细胞对葡萄糖的吸收(P<0.01),3H-2-脱氧葡萄糖的吸收值增加近2倍,并且显著增强胰岛素刺激的葡萄糖吸收作用。结论:二氧代哌嗪苯磺酰环己脲有改善2型糖尿病小鼠血糖血脂的作用;并且具有刺激葡萄糖吸收以及增加胰岛素刺激的葡萄糖吸收作用。

硫脲双环衍生物的合成和硝化

硫脲与乙二醛、１，１，３，３四乙氧基丙烷及４，５二羟基咪唑烷酮在不同条件下进行缩合反应时，得到硫脲及异硫脲两种双环衍生物，再进一步硝化，分别生成脲环硝胺及异硫脲多硝基化合物。通过实验。

新型葫六环联脲桥联双核钆(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及其热稳定性

设计并合成了一个新型的葫六环联脲(Q6)桥联的双核钆新型配合物———{[Gd(H2O)6]2[Q6(H2O)]}Cl6.4H2O(1),其结构经单晶X-射线衍射,IR和元素分析表征。1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=12.179(2),b=19.704(4),c=14.579(3),β=112.79(3)°,V=3 225.5(11)3,Z=2,Mr=1 830.36,Dc=1.885 Mg.m-3,F(000)=1 832,μ=2.39 mm-1,GOF=1.079,R1=0.036,wR2=0.098。在1的分子结构中,Q6起着一个双-双齿配体的作用,每个Gd(Ⅲ)和Q6的两个相邻的羰基氧原子及来自六个水分子的六个氧原子配位,Q6的空腔内有一个无序的客体水分子,氢键使1形成三维超分子结构。热分析研究表明,1的热稳定性较好。

血小板单采清除术联合甲环亚硝脲、α-干扰素治疗原发性血小板增多症8例

目的 观察采用血小板单采清除术 ,甲环亚硝脲、α-干扰素联合治疗原发性血小板增多症 (ET)的疗效。方法 8例 ET患者确诊后行血小板单采清除术 ,同时给予甲环亚硝脲 5 0 m g Qd× 10～ 14天 ,α-干扰素 30 0万单位 im Qod× 3个月。结果 8例患者分别在治疗后 2 0～ 38天达到临床缓解。随访治疗观察 3～ 36个月 ,8例病人BPC均控制在 <6 0 0× 10 9/ L。结论 本联合疗法治疗 ET疗效好 ,起效快 ,毒副作用小 。