2,2′-二乙炔基-1,1′-联萘为模板构筑的新的环芳化合物的合成及其光学性质

基于2,2′-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点,分别以光学活性的(R)-和(S)-2,2′-二乙炔基-1,1′-联萘为模板,设计了2个有趣的拓扑环芳分子四联萘笼状对映异构体(R,R,R,R)-2和(S,S,S,S)-2.其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤.用M S,IR,UV-V is,1H NM R,13C NM R和元素分析等技术对其进行了表征,并比较了其光学性质.研究结果表明,采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物.镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系.

乙酰基芳环化合物的合成

实验以芳环化合物为原料,通过酰基化、氧化反应等方法分别合成了单乙酰基芳环化合物:对乙基苯乙酮、对异丙基苯乙酮、4-乙酰基联苯、4-乙酰基二苯醚、3-乙酰基-N-乙基咔唑、N-乙酰基咔唑、2-乙酰基吡咯、2-乙酰基苯并咪唑;二乙酰基芳环化合物:对二乙酰苯、4,4′-对二乙酰联苯、4,4′-对二乙酰二苯醚、3,6-二乙酰基-N-乙基咔唑。通过熔点(沸点)、1 H NMR等对化合物结构进行了确证。实验发现,具有多个活性位置的富电子芳环化合物(如N-乙基咔唑)应采用活性相对较低的催化剂/乙酰化试剂体系来实现单乙酰基化。

PP树脂结晶成核中含芳环化合物的协同作用研究

选择2种含芳环化合物和2类不同的PP树脂成核剂,研究了PP树脂结晶成核中含芳环化合物的协同作用。结果表明,所使用的含芳环化合物在本质上属于PP树脂的β成核剂,其本身成核能力很差,但可以通过芳环和不同的成核物质对PP树脂结晶成核产生良好的协同作用;该协同作用将因基体树脂种类的不同而有不同的表现,其差异被认为和含芳环化合物的β成核效率有关,而β成核效率和PP树脂的性质有关;对β晶含量较多的F1002型PP树脂体系,其协同作用主要贡献于材料的冲击强度,而对不含β晶的2401型PP树脂体系,其协同作用主要贡献于材料的弯曲模量。

煤的颜色和结构与稠环芳族化合物的电子光谱规律

煤的颜色与煤大分子的稠环芳香结构有关．总结了稠环芳香化合物的电子光谱规律，分析讨论了煤的电子光谱和稠环芳香结构．结果发现：大多数煤结构模型都难以解释煤的紫外－可见－近红外光谱．

芳炔类共轭大环化合物

芳炔类大环化合物是最近 10年来新兴的一种富碳共轭大环状分子 ,迅速发展到近 10 0种 ,可在光、电、磁、纳米等功能材料中得到广泛应用 ,引起了人们极大的兴趣 .对芳炔类大环化合物的研究 ,特别是合成方法和性质进行了综述 。

N-取代芳环-4-氨基喹唑啉类化合物的合成及生物活性研究

以 4 氯喹唑啉和芳香胺反应 ,合成了三个新的N 取代苯环或杂环 4 氨基喹唑啉类化合物 .三个新化合物经1HNMR ,IR及元素分析证明其结构 .生物活性测试表明 。

“一锅法”制备2-芳环取代咪唑化合物

以氰基取代的芳环化合物为起始原料,采用一锅法经加成、缩合、闭环3步反应合成了6个2-芳环取代咪唑化合物。同时考察了反应过程中甲醇钠用量、闭环反应温度和反应时间对目标产物收率的影响,得到的最佳反应条件:n(甲醇钠)∶n(氰基化合物)=(0.08～0.12)∶1,反应温度80～90℃,反应时间3～8 h。产物结构通过熔点、核磁、质谱、元素分析进行了确证。

环芳类化合物紫外光电子能谱的Xα理论研究

本文应用重叠模型多重散射Xα自洽场方法分析对位环芳([2.2]Paracyclophane)及其氟代化合物(1,1,2,2,9,9,10,10-Octafluoro[2.2]Paracyclophane)和1,5-Cyclooctadivne分子的前线分子轨道的相互作用,Through-Space和Through-Bond相互作用对分子能级的影响.考察分子中苯环发生弯曲对分子轨道相互作用的影响,进一步从过渡态方法计算分子轨道的电离能,计算结果和实验符合较好,同时还反映了氟取代后所产生的全氟效应.

一种含有手性联萘“铰链”单元的环芳分子的设计、合成及表征

基于联萘衍生物手性构型高度稳定以及联萘结构中2个萘平面的两面角可以在一定范围内张合的特点,分别以光学活性的(R)和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了一种含有8个“铰链”结构单元的新的环芳分子——(R,R,R,R,R,R,R,R)-3和(S,S,S,S,S,S,S,S)-3.其合成路线涉及间苯基连接桥的链接,保护基的脱去和控制导入以及分子间偶合等步骤.用MS,IR,UV-Vis,1H和13CNMR以及元素分析等技术对中间体和目标化合物进行了结构表征.测定并比较了2个目标化合物的比旋光度[α]D和圆二色(CD)性质.在CH2Cl2溶液中,两个异构体(R,R,R,R,R,R,R,R)-3和(S,S,S,S,S,S,S,S)-3的[α]2D5值分别为-911.8和+908.6,并且它们的CD谱表现出对称的镜像特征.这些实验结果清楚地反映了它们之间的对映异构关系.

方形(S,S,S,S)手性环芳烃的紫外吸收光谱和圆二色谱的量子化学研究

采用密度泛函理论研究了方形(S,S,S,S)手性环芳化合物的紫外吸收光谱(UV-Vis)和电子圆二色谱(ECD),从微观角度分析了产生UV-Vis、ECD谱吸收的分子轨道电子跃迁情况,解释了分子结构与光学活性的关系.

p,p′-芳炔桥连的四联萘拓扑环芳分子的设计与合成

基于联萘衍生物手性构型高度稳定的特点,以光学活性的(R)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了3个有趣的拓扑环芳分子——含有4个手性联萘单元的(R,R,R,R)-2a～2c,并探讨了它们的合成.合成路线涉及三甲基硅(Me3Si-)保护基的控制导入,对位取代的芳基连接桥的链接,保护基的脱去以及分子间偶合成环4个步骤.用比旋光度([α]D),MS,IR,UV-Vis,1H和13CNMR以及元素分析表征了这些化合物.

氮杂芳环N-氨化物及其含能衍生物研究进展?

氮杂芳环化合物因其具有氮含量高、正生成热大、爆轰性能优良等特点,在新型含能材料研究领域备受关注,综述了氮杂芳环N-氨化物及其含能衍生物,包括N-三硝基乙氨基衍生物、N-硝胺基衍生物和含N-N=N-N结构衍生物的合成及性能研究进展,并展望了未来研究及应用方向。

芳(杂)环甾体化合物的合成及生理活性研究

芳(杂)环甾体化合物是一类具有显著生理活性的化合物,它们往往具有很好的抗菌、抗炎和抗肿瘤活性。本文根据此类化合物的结构类型进行分类,讨论近年来芳(杂)环甾体化合物的合成及生物活性研究进展,并对其发展趋势和应用前景进行了展望。

环芳类化合物分子轨道Through-Space相互作用的X_α理论研究

引言 有机分子中官能团之间相互作用的研究是一个重要课题。Hoffmann提出Throughspace(T-s)和Through-Bond(T-B)相互作用叫,将分子轨道的相互作用分成直接和间接两种,对讨论分子的物理化学性质,研究定域(半定域)分子轨道间的相互作用是很重要的。T-S相互作用是分子轨道间的重叠引起的直接相互作用;T-B相互作用是两个分子轨道通过第三个轨道的传递而发生的间接相互作用。

基于含硫芳杂稠环化合物的可溶性共轭齐聚物的合成、表征及其在有机薄膜晶体管中的应用

设计并合成了4个基于含硫芳杂稠环化合物的可溶性共轭齐聚物,即以3-十一烷基苯并[d,d′]噻吩并[3,2-b;4,5-b′]并二噻吩(BTTT)为末端芳香单元,噻吩(T)、二噻吩(bT)、N-十二烷基-二噻吩并[3,2-b]吡咯(TP)或2,5-双(3-十二烷基噻吩)[3,2-b]并二噻吩(qT)为中间芳香单元的共轭齐聚物.它们的HOMO能级和能隙分别处于-5.35～-4.95eV和2.62～2.44eV.通过溶液旋涂的方法制备了有序的薄膜,除T-BTTT外,其他3个化合物在薄膜中均表现出edge-on型的层状排列结构.制备了底栅-顶接触型的有机薄膜晶体管器件,qT-BTTT具有最高的场效应迁移率,达到0.012cm2/V.s.

新型抗炎药Celecoxib的改进合成法

Celecoxib是世界上第一个高效COX-2选择性抑制剂。在参考文献合成法的基础上,对反应温度、重结晶溶剂等反应条件作了改进,使产品外观由灰黄色变为白色晶体,两步总收率由48％提高到82％。

[2_3]Cyclophanes电子结构的理论研究

用改进的重叠模型多重散射X_α自洽场方法计算环芳类化合物[2_3]Cyclophanes的电子结构,分析该类分子中分子轨道通过空间和通过键的相互作用,单键连接桥、双键连接桥对通过键相互作用的影响,用过渡态理论方法计算分子前线分子轨道的电离能,理论结果与紫外光电子能谱符合较好.

结构多样的HIV-1整合酶抑制剂:过去、现在和未来

HIV 1整合酶是逆转录病毒复制的必需酶 ,它催化病毒DNA与宿主染色体DNA的整合 ,而且在人类细胞中没有类似物 ,因此成为治疗艾滋病的富有吸引力和合理的靶标 .最近十年 ,一大批HIV 1整合酶抑制剂被鉴定出来 ,其中一些化合物显示选择性的抑制HIV 1整合酶和阻断病毒复制的活性 ,而最有影响的两类抑制剂是含邻苯二酚的多羟基芳环化合物和最近报道的芳基 β 二酮酸类化合物 .全面综述了用于HIV 1整合酶抑制剂研究以发展抗HIV新药的不同种类的化合物 ,包括苯并咪唑类衍生物、核苷类、多肽、羟基取代的芳环化合物及二酮酸类化合物等 ,并阐述了这些化合物中对抑制活性重要的结构特征 .同时也介绍了HIV 1整合酶的结构、功能以及HIV

喷气燃料氧化规律的探索

通过对不同温度下的4种喷气燃料储存过程中理化指标和红外谱图考察，探讨了喷气燃料的氧化规律。试验结果表明：4种喷气燃料在较低储存温度下，短时间内有很好的储存安定性，在较高温度（试验选取温度为95℃）下，燃料氧化速度很快，不同的燃料呈现出差异较大的氧化安定性。芳环化合物（特别是含有不饱和取代基的芳环化合物）和杂环化合物可能是影响喷气燃料储存安定性的主要因素。

铑催化全碳芳环的不对称氢化

含一个或多个手性中心的饱和环状化合物广泛存在于医药、农药和其他生物活性分子结构中.手性环状化合物的高效合成也得到了合成化学家的广泛关注.与传统合成方法相比,实现对具有前手性中心芳香化合物的不对称氢化可以通过一步反应,绿色、经济、高效地构建一个或多个手性中心的饱和环状化合物.到目前为止,对芳香类化合物的不对称氢化研究主要集中于吡啶、喹啉和吲哚等含氮杂芳环类化合物.而对于全碳芳环的氢化研究则相对较少,其原因是全碳芳环具有更强的芳香性以及反应过程中难以实现高对映选择性控制,所以全碳芳环类化合物的不对称氢化研究仍具有很强的挑战性.