环状低聚糖——β-环糊精与环辛二烯包结作用的研究

制备了 β-环糊精与顺 ,顺 -1 ,5 -环辛二烯及顺 ,顺 -1 ,3 -环辛二烯 2种固体包结物。用元素分析、X-射线粉末衍射、热分析 (TGA,DTG)方法对 2种固体包结物进行了研究。结果表明 ,顺 ,顺 -1 ,5 -环辛二烯及顺 ,顺 -1 ,3 -环辛二烯能和 β-环糊精形成 1∶ 1包结复合物 。

多孔Pd/α-Al_2O_3活性膜上1,5-环辛二烯选择加氢

利用微乳液及浸渍技术制备了多孔Pd/α-Al2O3催化活性膜.利用透射电镜、扫描电镜和X射线衍射对微乳液中及α-Al2O3陶瓷膜孔结构中纳米Pd颗粒的形貌和分布进行了表征.分析结果表明,通过浸渍技术,微乳液中的纳米Pd颗粒以几百纳米大小的晶体形态均匀负载于陶瓷膜孔中.在"催化接触器"型膜反应器中,以1,5-环辛二烯催化加氢为模型反应,考察了多孔Pd/α-Al2O3膜的活性与选择性,并与Pd-聚丙烯酸(PAA)有机催化膜反应器、悬浮床反应器和固定床反应器中的催化性能进行了比较.结果表明,Pd/α-Al2O3膜反应器的催化活性与目的产物1-环辛烯的选择性远高于Pd-PAA有机膜反应器和固定床反应器.Pd/α-Al2O3膜反应器在强化传质和消除孔内扩散方面效果显著,这与Pd在陶瓷膜孔中的分布及反应物在膜反应器中的高速流动有关.

Pd/Al_2O_3膜的制备及其对1,5-环辛二烯加氢的催化性能

利用微乳液浸渍技术制备了负载型Pd/Al2O3膜,并用扫描电镜和原子吸收光谱对微乳液中的纳米Pd颗粒及其在Al2O3陶瓷膜载体上的形貌、分布和负载量进行了表征.在"催化接触器"型膜反应器中,以1,5-环辛二烯(COD)加氢作为模型反应考察了Pd/Al2O3膜的催化性能.结果表明,采用微乳液技术制备Pd/Al2O3膜时,Pd负载量、浸渍操作方式、焙烧温度和载体孔径对Pd/Al2O3膜的催化性能有一定影响.要获得对COD加氢反应的高催化活性和较高的中间产物环辛烯选择性,优化的Pd/Al2O3膜制备条件为:缓慢析出Pd纳米颗粒,同时采用循环浸渍方式,焙烧温度300℃,膜载体孔径1.9μm.

二苯骈环辛二烯类木酚素的化学合成进展

本文从合成战略的角度概述具有多种生理活性的二苯骈环辛二烯类木酚素近年来在化学合成方面的研究进展,特别是近年来合成战略的实施和新非酚氧化偶合试剂的运用。

1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(Ⅰ)的合成及结构表征

在四氢呋喃介质中,将1,5-环辛二烯氯化铱(Ⅰ)二聚体([Ir(cod)Cl]_2)与乙酰丙酮加热回流,一步合成了1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(Ⅰ)[Ir(acac)(cod)],产率88.6%。用元素分析、红外光谱(IR)和核磁共振(~1H-NMR、^(13)C-NMR)等分析,结果表明产物为目标化合物。

新型磷杂环辛二烯的合成及其反应研究

本文应用高位阻二酚1与二氯苯基膦和三氯氧磷反应,分别得到了新型磷杂环辛二烯2a和2b,并经IR、~1HNMR、^(31)PNMR.MS和元素分析的证实.研究了化合物2a和2b的立体化学及2a与联苯酰的反应.

丁二烯环化二聚制1,5-环辛二烯

用镍系催化剂，由丁二烯环化二聚制取１，５－环辛二烯。考察了催化体系中Ｐ与Ｎｉ、Ａｌ与Ｎｉ的摩尔比及溶剂等对反应转化率和选择性的影响，得到丁二烯环化二聚制１，５－环辛二烯的最佳试验条件：Ｐ与Ｎｉ的摩尔比为２．０，Ａｌ与Ｎｉ的摩尔比为３．０，反应温度１１０～１２０℃，反应时间２ｈ左右。

顺,顺-1,5-环辛二烯的单重态氧反应及其产物的重排

本文报道用竹红菌甲素作光敏剂匹配高压钠灯光源,对1,5-环辛二烯(1)进行单重态氧氧化反应,高产率和立体选择性地得到顺-5,8-二(氢过氧基)-1,3-环辛二烯(7).

1,5-环辛二烯的Hg(Ⅱ)催化氧化

过氧化氢存在下1,5-环辛二烯可被Hg(Ⅱ)催化氧化检察到有羟基物(Ⅲ),羰基物(Ⅳ)的形成。同时还分离出显著量的异常氧化产物9-氧杂二环[3,3,1]壬烷,讨论其形成的可能机理。

单重态氧化学——Ⅳ.6-取代-1,4-环辛二烯的光敏氧化反应

6-取代-1,4-环辛二烯与单重态氧立体有选择地氧化成顺式5,8-和反式5,6-二取代-1,3-环辛二烯的含氧衍生物。依据产物的分子结构推知,6-取代-1,4-环辛二烯发生“ene”反应时的优势构象不同于环辛烷,而是具有角张力的扭曲构象(Ⅰ),这为研究环烯的分子构象提供了一种实验方法。用Monroe法测定了6-取代-1,4-环辛二烯对单重态氧反应的β值。其反应活性顺序为:3>1>4>1,5-环辛二烯>2>5。表明推电子取代基增加了同单重态氧反应的能力,而吸电子取代基则降低了同单重态氧的反应能力。但是不论取代基性质如何,都不能改变“ene”反应的本质。

1,5-环辛二烯-3,7-二炔基方酸内鎓盐衍生物的电子结构和光谱的理论研究

用ＰＭ３系列方法研究了两个１，５－环辛二烯－３，７－二炔取代方酸内盐分子．对它们进行 了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱． 预测了这两个分子的发光性质．以其中一个分子为骨架设计并计算了一系列方酸内盐衍生物分 子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸内盐分子发光强度和发光波长的影响．

混合C_4馏分的综合利用——丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯

以Ni(AcAc)_2~8-Al(C_2H_5)_3-P(OC_6H_5)_3为催化体系,将C_4馏分中的丁二烯进行了环化二聚。研究结果表明:含35％丁二烯的C_4馏分,丁二烯的转化率不<95％。产品收率:1,5-环辛二烯为80％～85％,4-乙烯基环己烯为8％,1,5,9-环十二碳三烯为0％～10％。催化体系的催化效率为5000g丁二烯/g Ni,当C_4馏分中丁二烯的含量提高到60％时,其催化效率为15000g丁二烯/g Ni。 (*Ni(AcAc)_2——乙酰丙酮镍)

温控相分离纳米Rh催化1,5-环辛二烯选择性加氢反应

发现离子液体[CH3(OCH2CH2)nN+Et3][CH3SO3-](ILPEG,n=12,16,22)具有临界溶解温度特性,据此确证了以ILPEG为稳定剂制得的Rh纳米催化剂具有温控相分离催化功能,并将其用于1,5-环辛二烯(1,5-COD)选择性加氢制环辛烯(COE)的反应中.在优化的反应条件下,1,5-COD转化率和COE选择性分别为99%和90%;Rh纳米催化剂经简单分相即可与产物分离,催化剂循环使用10次,其活性和选择性无明显降低.

1,5-环辛二烯氯化铱的HPLC法测定

建立了用高效液相色谱分析1,5-环辛二烯氯化铱纯度的方法。以C18色谱柱为固定相,以乙腈/水53/47 (V/V)溶液为流动相,检测波长为285 nm,可以获得满足1,5-环辛二烯氯化铱纯度测定要求的色谱图。在1,5-环辛二烯氯化铱浓度为0.224～0.336mg/mL时,线性相关系数(r)为0.9993,样品加标回收率为99.13%～101.37%,相对标准偏差为1.01%。

1,5-环辛二烯-3,7-二炔(C_8H_4)结构和光谱性质的理论研究

采用量子化学从头算方法研究了1,5-环辛二烯-3,7-二炔(C_8H_4)的结构和光谱性质,根据等键反应分析和自然键轨道方法研究了它的稳定性、成键情况和共轭性.结果表明1,5-环辛二烯-3,7-二炔(C_8H_4)分子为平面刚性结构,可能稳定存在.分子中C≡C键与C==C键存在一定程度的共轭,可能具有芳香性.

(1,5-环辛二烯)氯化钌(Ⅱ)多聚体的合成及表征

在无水乙醇介质中,将水合三氯化钌与1,5-环辛二烯加热回流,一步合成了(1,5-环辛二烯)氯化钌(Ⅱ)多聚体[Ru(cod)Cl2]n,产率96%。用元素分析、核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)和红外光谱(IR)等分析表明产物为目标化合物。

1,5-环辛二烯阳离子型跨环齐聚合反应

本文系统地研究了1,5-环辛二烯(COD)在BF3·OEt2和AlCl3催化下的阳离子型跨环聚合.考察了引发剂、助催化剂以及溶剂等因素对单体转化率的影响.得到的齐聚物数均分子量为1000左右,软化温度为140—160℃.采用裂解色谱-质谱证明产物具有1的结构.

以1,5-环辛二烯为配体的铑和钌催化剂的合成

在室温下合成了以1,5-环辛二烯(cod)为配体的铑和钌配合物,即[Rh(cod)Cl]2与[Ru(cod)Cl]n两种新型催化剂。它们都能够在室温环境下通过重结晶、离心分离等手段制得结晶体,且产率分别为68.3%和85.4%。并利用核磁共振仪(NMR)等表征手段分析鉴定了这些配合物的化学结构,证明成功制备了目标产物,提供了以cod为配体的铑和钌催化剂合成的新方法和新思路。

1.5-环辛二烯的催化聚合

本文研究了1.5—环辛二烯在AlCl_3或AlCl_3与和C_2H_5B_1催化下的聚合反应,并探讨了该反应的机理。