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有机环金属铂(Ⅱ)配合物深红到近红外发光材料的研究进展
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作者 张程 边雨竹 +3 位作者 李怡茹 孙伟 熊雯婧 彭明生 《海南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第3期292-300,347,共10页
近年来,近红外发光材料的设计与合成引起了人们越来越多的关注,这些材料在军工、航天、照明、显示器和可穿戴设备等领域具有广泛的应用前景。因在过渡金属配合物中发现电子产生磷光现象,且通过自旋轨道耦合,过渡金属配合物能同时利用单... 近年来,近红外发光材料的设计与合成引起了人们越来越多的关注,这些材料在军工、航天、照明、显示器和可穿戴设备等领域具有广泛的应用前景。因在过渡金属配合物中发现电子产生磷光现象,且通过自旋轨道耦合,过渡金属配合物能同时利用单、三线态激子,将器件的内量子效率提高至100%,因此,研究过渡金属配合物电致发光材料已成为当前的热点。其中,有机环金属铂(Ⅱ)配合物具有良好的发光效率和热稳定性,且发光颜色多色可调,已在电致发光器件中得到广泛的应用。本文总结了近年来基于铂(Ⅱ)配合物的深红到近红外有机发光材料的研究进展,为研究具有出色性能的近红外有机环金属铂(Ⅱ)配合物发光材料提供了参考。 展开更多
关键词 近红外 金属铂()配合 有机发光材料
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一种双核磷光环金属铂(Ⅱ)配合物的合成、结构及光谱性质 被引量:2
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作者 曹迁永 李志华 +1 位作者 卢鑫 刘静华 《南昌大学学报(理科版)》 CAS 北大核心 2010年第3期255-258,共4页
以6-(4-甲基磷酸二乙酯苯基)-2,2′-二联吡啶(HL)与K2PtCl4、二(二苯基磷)甲烷(dppm)及Ag(CF3SO3)反应,得到了一种双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt2L2(μ-dppm)](CF3SO3)Cl.CH3CN。晶体结构表明,中心金属离子Pt(II)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dpp... 以6-(4-甲基磷酸二乙酯苯基)-2,2′-二联吡啶(HL)与K2PtCl4、二(二苯基磷)甲烷(dppm)及Ag(CF3SO3)反应,得到了一种双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt2L2(μ-dppm)](CF3SO3)Cl.CH3CN。晶体结构表明,中心金属离子Pt(II)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,3.175的Pt——Pt距离表明双核配合物中存在金属-金属相互作用。该配合物在420nm及480nm(sh)低能吸收可归属为dz2(金属中心Pt(II))→π*(配体L)的MLCT跃迁。同时目标配合物在固体及乙腈溶液中均观测可归属为金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)磷光发射,发射峰分别处于624及647nm。 展开更多
关键词 金属铂()配合 晶体结构 发光
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二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物
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作者 陈玉 刘春 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第9期1816-1820,共5页
以1,10-邻菲罗啉为辅助配体,设计合成了3个二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅰ~Ⅲ。系统研究了配合物的光物理、电化学及氧传感性能。结果表明:在2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的5位引入不同基团,可实现铂(Ⅱ)配合物的发光... 以1,10-邻菲罗啉为辅助配体,设计合成了3个二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅰ~Ⅲ。系统研究了配合物的光物理、电化学及氧传感性能。结果表明:在2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的5位引入不同基团,可实现铂(Ⅱ)配合物的发光波长在544~583 nm之间调控。其中,在吡啶环的5位引入三氟甲基的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅲ的最大发射波长为583 nm。氧敏感性能测试结果表明,配合物Ⅲ的氧敏感性能显著提升,其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的I0/I2.17值为6.4。 展开更多
关键词 阳离子型金属铂配合 发光氧传感 二苯氨基 1 10-邻菲罗啉 发光材料 电子化学品
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含长链β-二酮环金属铂配合物的电子光谱和二阶非线性光学性质的理论研究 被引量:7
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作者 陈俊蓉 徐布一 +3 位作者 蔡静 李权 骆开均 赵可清 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第13期1513-1517,共5页
在B3LYP/LanL2DZ(6-31++G**)理论水平对标题化合物进行结构优化和电子光谱与二阶非线性光学性质计算.结果显示,重金属的配合导致Pt原子与苯环,吡啶环,β-二酮羰基环构成较大的共轭体系,使得分子由基态到第一激发态的π→π*和n→π*跃... 在B3LYP/LanL2DZ(6-31++G**)理论水平对标题化合物进行结构优化和电子光谱与二阶非线性光学性质计算.结果显示,重金属的配合导致Pt原子与苯环,吡啶环,β-二酮羰基环构成较大的共轭体系,使得分子由基态到第一激发态的π→π*和n→π*跃迁伴随MLCT电荷转移,对应的最大吸收波长在406nm左右,属于近紫外区,β-二酮碳链的长度对结构和电子光谱影响很小,与实验结果一致.长链β-二酮环金属铂配合物分子具有较好的非线性光学性质. 展开更多
关键词 金属铂配合 电子光谱 二阶非线性光学性质 密度泛函理论
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含长链β-二酮环金属铂配合物的微波合成及其电致发光器件性能 被引量:4
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作者 骆开均 徐玲玲 +4 位作者 彭俊彪 魏孝强 谢明贵 蒋青 张黎芳 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第5期53-58,共6页
采用微波辐射法合成了一组含有长链β-二酮的环金属铂配合物,这类配合物结构式为Pt(C^N)(O^O),C^N表示环金属配体二苯基吡啶,O^O表示不同链长的辅助配体β-二酮。实验表明,与一般的合成方法比较,微波辐射法大大缩短了反应时间,将合成时... 采用微波辐射法合成了一组含有长链β-二酮的环金属铂配合物,这类配合物结构式为Pt(C^N)(O^O),C^N表示环金属配体二苯基吡啶,O^O表示不同链长的辅助配体β-二酮。实验表明,与一般的合成方法比较,微波辐射法大大缩短了反应时间,将合成时间从32 h缩短到不足30 min。同时,将合成的化合物掺杂到PFO和PBD主体材料中做成了电致发光器件(OLEDs),研究了器件在不同掺杂浓度下的光电特征,研究表明当掺杂浓度为8%时,由化合物3制备的OLEDs的最大外量子效率达到1%。 展开更多
关键词 微波辐射 金属铂配合 光致发光 电致发光
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樟脑型β-二酮环金属铂配合物的电子光谱和二阶非线性光学性质的DFT研究 被引量:3
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作者 蔡静 陈俊蓉 +3 位作者 曾薇 李权 骆开均 赵可清 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第4期629-634,共6页
对标题化合物分子的理论研究表明,樟脑型β-二酮环金属铂配合物分子由基态到第一,第二激发态的π→π*跃迁伴随MLCT电荷转移。β-二酮羰基环上引入供电基-CH3,-C6H5与吸电基-CF3,-C3F7的最大吸收波长分别位于374~410nm范围,位于近紫外... 对标题化合物分子的理论研究表明,樟脑型β-二酮环金属铂配合物分子由基态到第一,第二激发态的π→π*跃迁伴随MLCT电荷转移。β-二酮羰基环上引入供电基-CH3,-C6H5与吸电基-CF3,-C3F7的最大吸收波长分别位于374~410nm范围,位于近紫外区。β-二酮羰基环上和配体苯环上引入供电子基团,樟脑型β-二酮环金属铂配合物分子显示更良好的非线性光学性质。 展开更多
关键词 β-二酮金属铂配合 电子光谱 二阶非线性光学性质 密度泛函理论
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大环金属铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的模板合成与晶体结构 被引量:2
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作者 姜隆 卢文贯 +2 位作者 冯小龙 向华 鲁统部 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期389-393,共5页
用模板法合成了1个大环金属铜(Ⅱ)配合物[CuLCl2]·3H2O(1)和3个大环金属镍(Ⅱ)配合物[NiLCl2](2),[NiL](ClO4)2(3)和[NiLH2](ClO4)4(4)(L=3,10-二乙基-1,3,5,8,10,12-六氮杂十四烷),通过X-射线衍射单晶结构分析测定了它们的晶体结... 用模板法合成了1个大环金属铜(Ⅱ)配合物[CuLCl2]·3H2O(1)和3个大环金属镍(Ⅱ)配合物[NiLCl2](2),[NiL](ClO4)2(3)和[NiLH2](ClO4)4(4)(L=3,10-二乙基-1,3,5,8,10,12-六氮杂十四烷),通过X-射线衍射单晶结构分析测定了它们的晶体结构。晶体结构显示:配合物1和2的金属离子与大环配体的4个氮原子及大环平面轴向的2个氯离子以八面体配位方式配位;配合物3和4的金属离子与大环配体的4个氮原子以平面正方形配位方式配位,配合物4的侧链氮原子的质子化导致侧链结构翻转,使得其侧链与大环平面共面。 展开更多
关键词 铜()配合 镍()配合 晶体结构
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微波法快速合成环金属铂配合物磷光发光材料 被引量:1
8
作者 骆开均 徐玲玲 +2 位作者 魏孝强 谢明贵 蒋青 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期991-993,共3页
采用微波合成法合成了一系列新的含不同β-二酮的环金属铂配合物。在微波反应条件下,反应时间从32h减少到30min左右。同时,对环金属铂配合物的吸收和发射光谱、热稳定性,磷光寿命的影响进行了讨论。
关键词 微波辐射(MWI) 金属铂配合 光致发光 磷光寿命
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金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物的分子内π-π相互作用(英文) 被引量:1
9
作者 苏祎伟 骆开均 +3 位作者 张晨阳 郭清 刘汉林 王燕 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第12期2695-2703,共9页
合成了以不同链长的烷氧基柔性链相连接的金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物并对其热稳定性,光谱性质及电化学性质做了研究。在浓度由10-7mol·dm-3增大到10-3mol·dm-3的过程中将配体与配合物的紫外-可见吸收光谱与光致发光光谱做... 合成了以不同链长的烷氧基柔性链相连接的金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物并对其热稳定性,光谱性质及电化学性质做了研究。在浓度由10-7mol·dm-3增大到10-3mol·dm-3的过程中将配体与配合物的紫外-可见吸收光谱与光致发光光谱做了对比,发现配体与配合物的吸收光谱随浓度变化未出现改变,但发射光谱显现出随浓度增大而产生红移现象。当烷氧基柔性链中碳原子数大于4时,C6与C10配合物无论是高浓度下的溶液与升华固体薄膜中的荧光发射光谱均比配体有明显的红移,而短链的配合物无此性质。 展开更多
关键词 配位化学 分子内相互作用 荧光光谱 金属铂()-卟啉二聚体配合 开放与闭合式构象 金属-金属相互作用
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新型环状金属Pt(Ⅱ)配合物:合成、晶体结构及光谱性质
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作者 曹迁永 傅文甫 +1 位作者 贾临芳 于明明 《感光科学与光化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期370-377,共8页
合成了一种新的环状金属配体4 甲氧甲酰基 6 (4 甲基苯基) 2,2′ 联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)与[Pt2L2(μ dppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷) 甲烷),并研究了它们的结构及光物理性质.配合物2的晶体... 合成了一种新的环状金属配体4 甲氧甲酰基 6 (4 甲基苯基) 2,2′ 联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)与[Pt2L2(μ dppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷) 甲烷),并研究了它们的结构及光物理性质.配合物2的晶体结构分析表明,中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,0.3375nm的Pt┄Pt距离表明双核配合物中存在金属 金属相互作用.两配合物在~450nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收,在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射.配合物1在固态时620nm的低能发射归属为3(π π)跃迁,并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体 配体相互作用,然而在溶液中仅观察到3MLCT发射光谱,但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)发射. 展开更多
关键词 金属配体 Pt()配合 晶体结构 发射光谱
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大环镍(Ⅱ)配合物与扁桃酸的手性识别
11
作者 蒋亚南 邓远欢 +2 位作者 王琼 谭英芝 欧光川 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1072-1078,共7页
外消旋大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与l-和d-扁桃酸阴离子在乙腈/水溶液中反应,通过手性识别得到六配位的[Ni(RR-L)(S-Man)]ClO_(4)(1)和[Ni(SS-L)(R-Man)]ClO_(4)(2)对映异构体(L=5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四... 外消旋大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与l-和d-扁桃酸阴离子在乙腈/水溶液中反应,通过手性识别得到六配位的[Ni(RR-L)(S-Man)]ClO_(4)(1)和[Ni(SS-L)(R-Man)]ClO_(4)(2)对映异构体(L=5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷,Man=扁桃酸)。当[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)与dl-扁桃酸阴离子反应时得到一对对映体等量存在的共聚物,其中大环配体中RR和SS构型分别优先与l-和d-Man-配位形成外消旋混合物,反应过程中发生了手性识别现象,每颗晶体均为手性对映体。当[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与结构类似的dl-2-苯基丙酸和dl-托品酸阴离子反应时,分别得到化合物[Ni(rac-L)(dl-PPA)]ClO_(4)(3)(PPA=2-苯基丙酸)和[Ni(rac-L)(dl-Tro)]ClO_(4)(4)(Tro=托品酸)。X射线单晶衍射结果表明,4个配合物中Ni(Ⅱ)离子均与折叠大环配体L的4个氮原子和2个来自羧基与羟基的氧原子(1和2),或羧基氧原子(3和4)顺式配位,形成六配位八面体构型。配合物1和2属于一对对映异构体,分别通过[Ni(RR-L)(S-Man)]+和[Ni(SS-L)(R-Man)]+分子间氢键作用形成一维之字形链状结构。配合物1和2的单手性特征与圆二色(CD)谱测定结果一致。 展开更多
关键词 镍()配合 手性识别 扁桃酸 2-苯基丙酸 托品酸
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双核Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与N-氧化-2,6-二甲酰吡啶Schiff碱大环配合物的合成和表征 被引量:4
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作者 阎世平 程鹏 +4 位作者 夏庆 许宏山 姜宗慧 廖代正 王耕霖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第2期164-166,共3页
Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及... Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及其配合物的报道。为研究大环双核体系中不同桥连原子对金属间磁相互作用的影响,我们首次以N-氧化- 展开更多
关键词 铜() 镍() N-氧化-2 6-二甲酰吡啶 双核配合 配合 磁性 结构 西佛碱 合成 表征
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钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用 被引量:12
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作者 高恩君 刘瑕 刘祁涛 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期442-446,共5页
用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)+三元配合物及相应的二元配合物,在25±0.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO3)条件下的稳定常数及表征常数。其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9... 用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)+三元配合物及相应的二元配合物,在25±0.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO3)条件下的稳定常数及表征常数。其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3'-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa)。从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献。 展开更多
关键词 钯() 芳香氮碱 氨基酸 三元配合 电子效应 堆积
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大环二羰四胺Ni(Ⅱ)单核和Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成、表征及电化学性质 被引量:4
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作者 陶偌偈 臧双全 +1 位作者 江河清 娄本勇 《化学研究》 CAS 2001年第3期23-25,共3页
合成了一种草酰胺桥联大环二羰四胺Ni(Ⅱ )单核配合物 ,并以此为母体合成了Ni (Ⅱ ) -Cu (Ⅱ )双核配合物 .用元素分析、红外光谱、差热分析、紫外光谱、摩尔电导以及循环伏安等测试手段对配合物进行了表征和电化学性质研究 .经分析 ,... 合成了一种草酰胺桥联大环二羰四胺Ni(Ⅱ )单核配合物 ,并以此为母体合成了Ni (Ⅱ ) -Cu (Ⅱ )双核配合物 .用元素分析、红外光谱、差热分析、紫外光谱、摩尔电导以及循环伏安等测试手段对配合物进行了表征和电化学性质研究 .经分析 ,标题配合物具有草酰胺桥联结构 ,Ni(Ⅱ )处于平面正方场 ,Cu (Ⅱ )处于八面体场中 .循环伏安测试表明此类配合物能稳定Ni(Ⅲ ) . 展开更多
关键词 双核配合 伏安法 Ni() Cu() 铜() 镍() 单核配合 二羰四胺 合成 表征 电化学性质
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若干大环铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物模拟超氧化物歧化酶的研究 被引量:1
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作者 梅光泉 晏细元 +1 位作者 袁晓玲 黄可龙 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期201-203,共3页
用核黄素光照法测定了,8种大环铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物的超氧化物歧化酶活性(SOD),结果表明,它们在1×10-4-1×10-7mol/L的浓度范围内均有50%以上抑制率,锰(Ⅱ)配合物表现出较铜(Ⅱ)配合物更低的SOD活性,对各模型化合物活性和结... 用核黄素光照法测定了,8种大环铜(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物的超氧化物歧化酶活性(SOD),结果表明,它们在1×10-4-1×10-7mol/L的浓度范围内均有50%以上抑制率,锰(Ⅱ)配合物表现出较铜(Ⅱ)配合物更低的SOD活性,对各模型化合物活性和结构的关系进行了探讨。 展开更多
关键词 铜()配合 锰()配合 超氧化歧化酶 活性
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Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)同‘四氧二氮’大环配合物的研究(Ⅲ)——Co(Ⅱ)离子同1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷固休配合物的合成和性质 被引量:1
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作者 王耕霖 闫世平 +1 位作者 廖代正 尹富玲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第4期297-301,共5页
合成了四个Co(Ⅱ)离子同1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷的固体配合物。经IR、电子光谱、电导、DTA-TG、磁性以及元素分析等推算了它们的组成,指派了谱带的归属,并从电子光谱数据用配位场方法计算了D_(q)值、B值和β值,计算结果... 合成了四个Co(Ⅱ)离子同1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷的固体配合物。经IR、电子光谱、电导、DTA-TG、磁性以及元素分析等推算了它们的组成,指派了谱带的归属,并从电子光谱数据用配位场方法计算了D_(q)值、B值和β值,计算结果与实验观察值相符。 展开更多
关键词 Co() 氮杂 电子光谱 配合 Ni() (Ⅲ) 十八烷 配位场
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双四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应 被引量:1
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作者 李村 谢复新 倪诗圣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期136-138,共3页
New oscillating reactions catalyzed by a bistetraazacrocyclic nickel (Ⅱ) complex Ni2L(ClO4), where L is bis(11,13 dimethyl 1,4,7,10 tetraza 10,13 cyclotridecadien 12 ylidene), in acidic bromate medium have been studi... New oscillating reactions catalyzed by a bistetraazacrocyclic nickel (Ⅱ) complex Ni2L(ClO4), where L is bis(11,13 dimethyl 1,4,7,10 tetraza 10,13 cyclotridecadien 12 ylidene), in acidic bromate medium have been studied. We obtained the concentration ranges of main reactant within which the oscillations were observed in the system. We discussed the influence of temperature, Vc ,Br-, Ag+, Hg2+, acetonitrile or acrylamide on the oscillations. The results indicated that Br-played an important role in the control reaction progress and free radical might be involved in the reaction process. We recorded the oscillation trajectories of this system. It was different from classical BZ reaction and some other tetraazamacrocyclic complexes catalyzed system. 展开更多
关键词 镍()配合 化学荡反应 双四氮杂大
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2,6-双吡唑基吡啶Cu(Ⅱ)配合物对环己烯的催化氧化反应 被引量:3
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作者 薛超 伍成城 +1 位作者 周越涵 胡泉源 《湖北大学学报(自然科学版)》 CAS 2017年第6期668-672,676,共6页
将2,6-双(吡唑基)吡啶(bpp)进行N-烷基化反应后与Cu^(2+)盐发生配位反应,制得4种Cu(Ⅱ)-bpp固体配合物,分别采用核磁共振谱、紫外/可见吸收光谱和元素分析对固体催化剂的结构进行结构表征.将配合物作为催化剂应用于环己烯的氧化反应中,... 将2,6-双(吡唑基)吡啶(bpp)进行N-烷基化反应后与Cu^(2+)盐发生配位反应,制得4种Cu(Ⅱ)-bpp固体配合物,分别采用核磁共振谱、紫外/可见吸收光谱和元素分析对固体催化剂的结构进行结构表征.将配合物作为催化剂应用于环己烯的氧化反应中,结果表明,在以叔丁基过氧化氢为氧化剂时,环己烯主要氧化生成2-环己烯-1-酮.在2,6-双(1-甲基-5-叔丁基-1H-吡唑-3-基)吡啶的Cu(Ⅱ)配合物做催化剂时,环己烯在323 K反应8 h的转化率达到62.58%,2-环己烯-1-酮的选择性达到97.68%. 展开更多
关键词 双吡唑基吡啶 铜()配合 催化氧化 己烯
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大环三胺1,4,7-三氮杂环癸烷锌(Ⅱ)配合物催化水解作用研究 被引量:1
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作者 郭惠 李珺 张逢星 《化学研究》 CAS 2010年第4期62-65,71,共5页
在25℃、离子强度I=0.10(KNO3)条件下,采用pH电位滴定法测定了大环三胺配体1,4,7-三氮杂环癸烷(TACD)与Zn(Ⅱ)离子的配位平衡常数,讨论了配体与金属离子的配位情况.利用分光光度法,在pH=7~9范围内[2×10-4mol.L-1三羟甲基氨基甲烷(... 在25℃、离子强度I=0.10(KNO3)条件下,采用pH电位滴定法测定了大环三胺配体1,4,7-三氮杂环癸烷(TACD)与Zn(Ⅱ)离子的配位平衡常数,讨论了配体与金属离子的配位情况.利用分光光度法,在pH=7~9范围内[2×10-4mol.L-1三羟甲基氨基甲烷(tris)为缓冲溶液]研究了配合物在对硝基苯酚乙酸酯(NA)水解中的催化动力学行为,得到了NA酯的水解速率常数kcat.结果表明,催化水解速率对底物(NA)及配合物浓度均呈一级反应,水解反应遵循速率方程v=(kcat.cZn2++kOH-.cOH-+…).在中性和弱碱性条件下,配合物对NA酯的水解具有很好的催化作用,当pH=9.19时,催化速率常数达3.420×10-2mol-1.L.s-1;催化反应受酸碱平衡控制. 展开更多
关键词 三胺 Zn()配合 对-硝基苯酚乙酸酯 水解 催化作用
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含吡啶、噻吩环大环化合物的合成及其与Cu(Ⅱ)的配合行为 被引量:1
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作者 陈展虹 吴成泰 《合成化学》 CAS CSCD 2001年第5期429-432,共4页
以 2 ,6 二溴甲基吡啶及 2 ,5 二氯甲基噻吩分别与对甲基苯磺酰胺进行缩合反应得到新的大环化合物 1,9,17,2 5 四对甲基苯磺酰基大环多胺 { [32 ] Py4 N4 Ts4 }与 1,8,15 ,2 2 四对甲基苯磺酰基大环化合物 { [2 8] Th4 N4 Ts4 }。其... 以 2 ,6 二溴甲基吡啶及 2 ,5 二氯甲基噻吩分别与对甲基苯磺酰胺进行缩合反应得到新的大环化合物 1,9,17,2 5 四对甲基苯磺酰基大环多胺 { [32 ] Py4 N4 Ts4 }与 1,8,15 ,2 2 四对甲基苯磺酰基大环化合物 { [2 8] Th4 N4 Ts4 }。其中 [32 ] Py4 N4 Ts4 在浓硫酸中脱去四个对甲基苯磺酰基后又得到新的大环多胺化合物 [32 ] Py4 N4 H4 ,并由紫外吸收光谱测定出其与Cu(Ⅱ )配合的配位比为 1∶2 。 展开更多
关键词 2 6-二溴甲基吡啶 2 5-二氯甲基噻吩 对甲基苯磺酰胺 化合 合成 双核配合 铜()
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