含长链β-二酮环金属铂配合物的电子光谱和二阶非线性光学性质的理论研究

在B3LYP/LanL2DZ(6-31++G**)理论水平对标题化合物进行结构优化和电子光谱与二阶非线性光学性质计算.结果显示,重金属的配合导致Pt原子与苯环,吡啶环,β-二酮羰基环构成较大的共轭体系,使得分子由基态到第一激发态的π→π*和n→π*跃迁伴随MLCT电荷转移,对应的最大吸收波长在406nm左右,属于近紫外区,β-二酮碳链的长度对结构和电子光谱影响很小,与实验结果一致.长链β-二酮环金属铂配合物分子具有较好的非线性光学性质.

含长链β-二酮环金属铂配合物的微波合成及其电致发光器件性能

采用微波辐射法合成了一组含有长链β-二酮的环金属铂配合物,这类配合物结构式为Pt(C^N)(O^O),C^N表示环金属配体二苯基吡啶,O^O表示不同链长的辅助配体β-二酮。实验表明,与一般的合成方法比较,微波辐射法大大缩短了反应时间,将合成时间从32 h缩短到不足30 min。同时,将合成的化合物掺杂到PFO和PBD主体材料中做成了电致发光器件(OLEDs),研究了器件在不同掺杂浓度下的光电特征,研究表明当掺杂浓度为8%时,由化合物3制备的OLEDs的最大外量子效率达到1%。

樟脑型β-二酮环金属铂配合物的电子光谱和二阶非线性光学性质的DFT研究

对标题化合物分子的理论研究表明,樟脑型β-二酮环金属铂配合物分子由基态到第一,第二激发态的π→π*跃迁伴随MLCT电荷转移。β-二酮羰基环上引入供电基-CH3,-C6H5与吸电基-CF3,-C3F7的最大吸收波长分别位于374～410nm范围,位于近紫外区。β-二酮羰基环上和配体苯环上引入供电子基团,樟脑型β-二酮环金属铂配合物分子显示更良好的非线性光学性质。

微波法快速合成环金属铂配合物磷光发光材料

采用微波合成法合成了一系列新的含不同β-二酮的环金属铂配合物。在微波反应条件下,反应时间从32h减少到30min左右。同时,对环金属铂配合物的吸收和发射光谱、热稳定性,磷光寿命的影响进行了讨论。

长链β-二酮环金属铂配合物的紫外-可见吸收光谱和三阶非线性光学系数的理论研究

采用含时密度泛函理论(TDDFT)B3LYP对6个长链β-二酮环金属铂配合物分子的紫外-可见吸收光谱进行理论计算。结果表明,基态到第一激发态的跃迁来源于金属到配体和配体到配体的混合跃迁。该6个分子的最大吸收波长均在402～405nm范围内,属于近紫外区。使用有限场(FF)方法对6个配合物分子的三阶非线性光学(NLO)系数的理论计算。结果显示,该类配合物分子具有较好的三阶非线性光学系数(为105数量级)。并在C1～C14范围内增加β-二酮碳链的长度以及在配体苯环或吡啶环上分别引入甲基供电子基,均有利于增大配合物的三阶NLO性质。

一种双核磷光环金属铂(Ⅱ)配合物的合成、结构及光谱性质

以6-(4-甲基磷酸二乙酯苯基)-2,2′-二联吡啶(HL)与K2PtCl4、二(二苯基磷)甲烷(dppm)及Ag(CF3SO3)反应,得到了一种双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt2L2(μ-dppm)](CF3SO3)Cl.CH3CN。晶体结构表明,中心金属离子Pt(II)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,3.175的Pt——Pt距离表明双核配合物中存在金属-金属相互作用。该配合物在420nm及480nm(sh)低能吸收可归属为dz2(金属中心Pt(II))→π*(配体L)的MLCT跃迁。同时目标配合物在固体及乙腈溶液中均观测可归属为金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)磷光发射,发射峰分别处于624及647nm。

具有樟脑基衍生物作为立体位阻β-二酮的环金属铂配合物:一种有效降低分子间π-π相互作用和Pt-Pt相互作用的新途径

合成了一类以立体位阻樟脑基衍生物作为辅助配体的环金属铂(II)配合物并对它们的化学结构、晶体结构和发光性质进行了表征.这类新化合物的结构简式为:ppyPt(O^O),ppy表示主配体(2-苯基吡啶),O^O表示在樟脑基3位上具有不同乙酰取代基团的位阻β-二酮.单晶结构研究表明,虽然这些配合物同其他具有简单β-二酮(如乙酰丙酮等)的环金属铂(II)配合物一样具有正方形的平面构形,同时配合物分子间也具有平面堆积模式,但是,由于配合物中的樟脑基团具有很大的空间位阻,致使配合物的分子平面之间产生相互错动,配合物分子中的芳香环基团不能产生有效的重叠,所以这些配合物具有非常弱的π-π相互作用.分子平面的相互错动也使得金属铂之间产生很大的距离(Pt-Pt最短距离超过6?).这些结果都表明在β-二酮中引入樟脑基团能够有效降低分子间π-π相互作用和Pt-Pt相互作用.溶液发光光谱的研究表明,除配合物2外,这些化合物具有较高的磷光效率.同时,这些配合物的固体发光光谱具有结构发射特征,最大发射波长仅比相应的溶液发光光谱相差几个纳米,表明分子间没有激基复合物产生.分子间非常弱的π-π相互作用、有结构的固体发光性质和较高的磷光效率表明在掺杂磷光发光器件甚至在非掺磷光发光杂器件中,这类磷光材料都具有潜在的应用价值.

二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物

以1,10-邻菲罗啉为辅助配体,设计合成了3个二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅰ~Ⅲ。系统研究了配合物的光物理、电化学及氧传感性能。结果表明:在2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的5位引入不同基团,可实现铂(Ⅱ)配合物的发光波长在544~583 nm之间调控。其中,在吡啶环的5位引入三氟甲基的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅲ的最大发射波长为583 nm。氧敏感性能测试结果表明,配合物Ⅲ的氧敏感性能显著提升,其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的I0/I2.17值为6.4。