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环金属配体Ir(Ⅲ)配合物结构、光谱和量子效率的理论研究
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作者 聂建航 王天奇 +3 位作者 金丽 张建坡 张红星 白福全 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期78-86,共9页
对一类环金属Ir(Ⅲ)[(C^N)_(2)Ir(A^A)]配合物[C^N=ptaz(1,2,4),mhtz(3),ptaz=3,4,5-三苯基-4H-1,2,4-三唑,mhtz=1,3-双甲基-5-苯基-1H-1,2,4-三唑;A^A=pzpy(1),npzpy(2,3),bicb(4),pzpy=2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,npzpy=4-二甲基氨基-2-(1H... 对一类环金属Ir(Ⅲ)[(C^N)_(2)Ir(A^A)]配合物[C^N=ptaz(1,2,4),mhtz(3),ptaz=3,4,5-三苯基-4H-1,2,4-三唑,mhtz=1,3-双甲基-5-苯基-1H-1,2,4-三唑;A^A=pzpy(1),npzpy(2,3),bicb(4),pzpy=2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,npzpy=4-二甲基氨基-2-(1H-吡唑-1-基)吡啶,bicb=3,3′-亚甲基双(1-甲基-1H-咪唑-2-亚基)]的结构、光谱特征和磷光量子效率进行了理论研究.计算方法探究表明,基于B3LYP泛函优化的基态结构和单激发组态相互作用(CIS)方法得到的激发态结构计算的吸收和发射光谱更准确.配合物1~4的最低吸收峰和发射峰分别位于408,376,382,365 nm和503,506,468,511 nm处,其HOMOs主要由金属和C^N配体占据,而配合物1~3的LUMOs由A^A配体的π反键轨道组成,配合物4的LUMO存在于C^N配体上.因此,配合物4的最低吸收峰和发射峰具有与配合物1~3不同的金属到配体和配体内部(MLCT/ILCT)的混合跃迁性质,非共轭N^N配体的引入显著消弱了其在跃迁过程中的贡献程度.配合物1~4的量子效率取决于非辐射跃迁速率常数k_(nr),这与它们重组能的贡献[4569 cm^(-1)(3)>2583 cm^(-1)(1)>1232 cm^(-1)(2)>975 cm^(-1)(4)]相一致,表明主配体的体积和辅助配体的共轭能力都能影响配合物的磷光量子效率. 展开更多
关键词 金属铱()配合 电子结构 光谱特征 量子效率
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齐墩果酸-环金属铱配合物的点击化学合成及抗肿瘤性能 被引量:1
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作者 李世杰 钱晓婷 +4 位作者 黄元镭 薛旭玲 钱勇 苏志 刘红科 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第2期317-326,共10页
选择天然产物齐墩果酸进行炔基化修饰(OA-alkyne),与环金属铱前体CycloIr-N3在铜催化条件下发生叠氮-炔环加成(CuAAC)反应,得到新的环金属铱配合物CycloIr-OA,通过1H NMR、ESI-MS对配体及配合物进行了表征。配合物具有良好的脂溶性,可... 选择天然产物齐墩果酸进行炔基化修饰(OA-alkyne),与环金属铱前体CycloIr-N3在铜催化条件下发生叠氮-炔环加成(CuAAC)反应,得到新的环金属铱配合物CycloIr-OA,通过1H NMR、ESI-MS对配体及配合物进行了表征。配合物具有良好的脂溶性,可以快速进入细胞。用MTT法、激光共聚焦成像及流式细胞术对CycloIr-OA的抗肿瘤活性和抗癌机制进行了研究。结果表明,连接齐墩果酸后,配合物CycloIr-OA的抗癌活性有较大提升。CycloIr-OA富集在肿瘤细胞的线粒体中,导致活性氧产生,同时将细胞周期阻滞在S期,最终诱导肿瘤细胞坏死。 展开更多
关键词 金属铱配合 齐墩果酸 抗肿瘤 坏死
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双环金属铱(Ⅲ)异腈配合物的二阶非线性光学性质 被引量:2
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作者 朱长利 王文勇 +2 位作者 田冬梅 王娇 仇永清 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第2期245-252,共8页
采用密度泛函理论(DFT)方法对双环金属Ir(III)异腈配合物的非线性光学(NLO)性质进行计算研究.用B3PW91(UB3PW91)(金属原子采用LANL2DZ基组,非金属原子采用6-31G*基组)方法对配合物进行几何结构优化.在优化构型基础上,采用B3PW91(UB3PW91... 采用密度泛函理论(DFT)方法对双环金属Ir(III)异腈配合物的非线性光学(NLO)性质进行计算研究.用B3PW91(UB3PW91)(金属原子采用LANL2DZ基组,非金属原子采用6-31G*基组)方法对配合物进行几何结构优化.在优化构型基础上,采用B3PW91(UB3PW91)和B3LYP(UB3LYP)方法计算了配合物的第一超极化率(βtot),并用CAM-B3LYP(UCAM-B3LYP)(金属原子采用LANL2DZ基组,非金属原子采用6-31G**基组)方法模拟配合物的吸收光谱.结果表明,主配体的取代基(R_1)和副配体的取代基(R_2)对第一超极化率值贡献不大.配合物发生氧化还原反应,电荷转移方式增多,电荷转移程度增大,使βtot值显著增加,其中1a^+([(C∧N)_2Ir(CNR)_2]^+(R=CH_3))发生氧化反应和还原反应的β_(tot)值分别增大了75倍和144倍.因此,这类双环金属铱(III)异腈配合物的氧化还原反应可以有效地调节其二阶NLO性质. 展开更多
关键词 金属铱()异腈配合 二阶非线性光学性质 密度泛函理论 氧化还原反应 电荷转移
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功能化环金属铱(Ⅲ)配合物的应用进展 被引量:1
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作者 倪现花 童碧海 张千峰 《安徽工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2010年第1期1-7,13,共8页
综述了近几年来环金属铱(Ⅲ)配合物在有机电致发光以外其它方面的功能应用进展,重点评述了环金属铱(Ⅲ)配合物在生物、氧气、离子传感、敏化其它金属离子发光、光催化及太阳能转换等领域的应用研究进展,展望了环金属铱(Ⅲ)的发展前景。
关键词 金属铱()配合 磷光 传感器
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新型环金属铱配合物-硫酸铈体系化学发光法测定亚硫酸盐 被引量:1
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作者 童碧海 杨子 +2 位作者 吴芳辉 储向峰 张千峰 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期48-50,80,共4页
酸性环境中利用合成的新型环金属铱配合物[(dpci)2Ir(pcp)](dpci=3,4-二苯基邻二氮杂萘,pcp=2-(3-吡唑并[4,5]樟脑)基吡啶)-亚硫酸盐-硫酸铈反应建立了一个快速、灵敏的测定亚硫酸盐的新体系。实验结果表明,化学发光强度与亚硫酸盐浓度... 酸性环境中利用合成的新型环金属铱配合物[(dpci)2Ir(pcp)](dpci=3,4-二苯基邻二氮杂萘,pcp=2-(3-吡唑并[4,5]樟脑)基吡啶)-亚硫酸盐-硫酸铈反应建立了一个快速、灵敏的测定亚硫酸盐的新体系。实验结果表明,化学发光强度与亚硫酸盐浓度在3.0×10-7~1.0×10-4 mol/L范围内呈线性关系,检测限为9.8×10-8 mol/L。9次重复测定1.0×10-5 mol/L亚硫酸盐相对标准偏差为3.7%。该法用于测定白糖中的亚硫酸盐,结果令人满意。 展开更多
关键词 金属铱配合 化学发光法 亚硫酸盐 测定
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新型N-杂环卡宾环金属铱配合物的合成 被引量:1
6
作者 周宇扬 谢凯 王筱梅 《苏州科技学院学报(自然科学版)》 CAS 2016年第4期34-38,共5页
以1,5-环辛二烯氯化铱二聚体([Ir Cl(COD)]2)为起始原料,合成了一种新型的N-杂环卡宾环金属铱配合物,其反应产率为45%。对后续催化领域应用所关注的氧化还原性质和电子云分布分别通过电化学和理论模拟计算方法进行了研究。研究工作将有... 以1,5-环辛二烯氯化铱二聚体([Ir Cl(COD)]2)为起始原料,合成了一种新型的N-杂环卡宾环金属铱配合物,其反应产率为45%。对后续催化领域应用所关注的氧化还原性质和电子云分布分别通过电化学和理论模拟计算方法进行了研究。研究工作将有助于推动新型N-杂环卡宾环金属铱配合物的设计合成及其应用的发展。 展开更多
关键词 N-杂卡宾 金属铱配合 伏安 理论计算
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环金属铱配合物掺杂的高效绿光有机电致发光器件 被引量:1
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作者 周宇扬 庄锦勇 +1 位作者 王筱梅 苏文明 《苏州科技学院学报(自然科学版)》 CAS 2015年第3期25-29,35,共6页
合成了绿光环金属铱配合物Ir(ppy)2acac,利用核磁、质谱对其进行了分子结构表征,同时利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和理论模拟计算等手段对其进行了光物理性质的研究,并制备了基于Ir(ppy)2acac掺杂的绿光有机电致发光器件,其最大的... 合成了绿光环金属铱配合物Ir(ppy)2acac,利用核磁、质谱对其进行了分子结构表征,同时利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和理论模拟计算等手段对其进行了光物理性质的研究,并制备了基于Ir(ppy)2acac掺杂的绿光有机电致发光器件,其最大的电流效率为53.2 cd·A-1,最大功率效率43.2 lm·W-1,最大亮度为74 800 cd·m-2,启动电压为3.5 V,CIE(x,y)=(0.33,0.62)。 展开更多
关键词 金属铱配合 有机电致发光 磷光 绿光
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基于萘基噁二唑衍生物环金属铱配合物的合成及其光电性能研究
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作者 齐红蕊 胡峥勇 +2 位作者 谭华 刘煜 朱卫国 《湘潭大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2015年第4期47-53,58,共8页
合成并表征了两种基于萘基噁二唑衍生物环金属铱配合物(DFPhNOXD)2Ir(acac)和(DNOXD)2Ir(acac).以该类铱配合物为客体,聚9,9-二辛基芴(PFO)和2-叔丁基苯基-5-二苯基1,3,4噁二唑(PBD)为主体制作了电致发光器件.研究发现,两种配合物的电... 合成并表征了两种基于萘基噁二唑衍生物环金属铱配合物(DFPhNOXD)2Ir(acac)和(DNOXD)2Ir(acac).以该类铱配合物为客体,聚9,9-二辛基芴(PFO)和2-叔丁基苯基-5-二苯基1,3,4噁二唑(PBD)为主体制作了电致发光器件.研究发现,两种配合物的电致发光均为红光,其中基于配合物(DFPhNOXD)2Ir(acac)的电致发光器件的发射峰在580nm处,626nm处有肩峰,器件的最大发光效率为1.9cd/A.基于配合物(DNOXD)2Ir(acac)的电致发光器件的发射峰在593nm处,642nm处有肩峰,最大发光效率为3.3cd/A.值得关注的是,在电流密度为100mA/cm2时,基于配合物(DNOXD)2Ir(acac)的发光器件的效率滚降不明显,发光效率仍保持在2.2cd/A. 展开更多
关键词 电致发光 金属铱配合 噁二唑 聚合发光器件
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含环金属铱配合物高分子材料的制备及其氧气传感性能
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作者 童碧海 刘远远 +1 位作者 马鹏 张曼 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期442-447,共6页
通过含乙烯键的三联吡啶单体与甲基丙烯甲酯单体的共聚,制备了含配体的线性共聚物(P(MMA-coTPY))。该共聚物继续与环金属铱二氯桥中间体反应,最终制备出含环金属铱配合物的高分子材料P(MMAco-TPYIr)。用傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征了... 通过含乙烯键的三联吡啶单体与甲基丙烯甲酯单体的共聚,制备了含配体的线性共聚物(P(MMA-coTPY))。该共聚物继续与环金属铱二氯桥中间体反应,最终制备出含环金属铱配合物的高分子材料P(MMAco-TPYIr)。用傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征了材料的结构,并用紫外-可见光谱仪、荧光光谱仪研究了材料的光物理性能,最后研究了材料在溶液中的氧气传感性能。结果表明,环金属铱配合物已共价连接到高分子链上,固态下为纯红光发射,波长为638 nm,量子效率为0.035。该材料表现出了较好的氧气传感性能,并且在DMF中的效果最好,纯氮气和纯氧气氛围下的发光强度比为6,氧气检测限能达到0.34%。 展开更多
关键词 金属铱配合 聚甲基丙烯酸甲酯 三联吡啶 氧分子传感
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含三芳胺基的吡啶甲酸衍生物及其环金属铱配合物的合成与性能 被引量:1
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作者 黄丰良 胡峥勇 +3 位作者 文忠林 刘煜 朱美香 朱卫国 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第19期2146-2150,共5页
通过Ullmann反应和Negishi偶联反应,合成了一种含三芳胺功能基的吡啶-2-甲酸衍生物;并以此为辅助配体、1-苯基异喹啉为环金属配体,设计合成了一种新型环金属铱配合物.该配合物的二氯甲烷溶液,在391~461nm范围呈现了强烈的金属-配体电... 通过Ullmann反应和Negishi偶联反应,合成了一种含三芳胺功能基的吡啶-2-甲酸衍生物;并以此为辅助配体、1-苯基异喹啉为环金属配体,设计合成了一种新型环金属铱配合物.该配合物的二氯甲烷溶液,在391~461nm范围呈现了强烈的金属-配体电荷转移(MLCT)电子跃迁吸收带;其最大发光波长为609nm.与传统的二(1-苯基异喹啉)(吡啶-2-甲酸)合铱配合物相比,设计的环金属铱配合物具有增强的MLCT电子跃迁吸收和低的氧化电位,是一种有发展潜力的红色磷光材料. 展开更多
关键词 三芳胺 吡啶甲酸 金属铱配合 合成 光致发光
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氟代吡啶甲酸解离的环金属铱配合物及其电致化学发光性能
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作者 潘淼 胡媛媛 +4 位作者 张曼 童碧海 张千峰 周会东 时鹏 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期735-742,共8页
以2-苯基吡啶为主配体、以氟修饰的吡啶-2-甲酸为辅助配体合成出一系列环金属中性铱配合物。产物结构通过核磁及质谱进行了确认,对其光物理性能研究表明,这些配合物的发光波长在498~516 nm之间,属于绿光发射。没有氟取代的配合物Ir1量... 以2-苯基吡啶为主配体、以氟修饰的吡啶-2-甲酸为辅助配体合成出一系列环金属中性铱配合物。产物结构通过核磁及质谱进行了确认,对其光物理性能研究表明,这些配合物的发光波长在498~516 nm之间,属于绿光发射。没有氟取代的配合物Ir1量子效率最高,达到32%,而由于2位氟取代的位阻影响Ir4的量子效率最低只有6%,其他氟取代配合物的量子效率在13%~16%之间。引入氟原子后配合物的氧化电位都有所增加,氧化电位由511 mV增加到547~574 mV之间。热稳定性也在氟取代后增加,由142℃提高到187~380℃之间,Ir4提高的最少,为187℃。应用于电致化学发光时,除Ir4外,氟取代都能增加其电致化学发光强度,由332增加到333~370之间。而配合物Ir4的发光强度只有203。以上结果表明氟取代的效果跟位置有很大关系,2位氟取代由于位阻效应,使配合物的量子效率及稳定性都有不利影响,而其他位置的取代则能提高配合物的这些性能。该研究结果对设计开发综合性能优异的发光材料具有借鉴意义。 展开更多
关键词 金属铱配合 吡啶甲酸 氟化学 电致化学发光
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应 被引量:9
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作者 何乐芹 赵继全 张雅然 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期688-690,共3页
合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓... 合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2C l2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%。 展开更多
关键词 不对称氧化 SALEN Mn()配合 苯乙烯 NAOCL
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手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化烯烃不对称环氧化反应的性能 被引量:7
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作者 何乐芹 赵继全 +2 位作者 张雅然 赵东敏 赵姗姗 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期683-689,共7页
合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配... 合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%,ee值达78%.以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能. 展开更多
关键词 不对称氧化 非官能化烯烃 低聚salen—Mn()配合 电子效应 轴向配体
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N-取代四氮杂大环镧(Ⅲ)配合物的合成及其生物活性 被引量:8
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作者 周双生 程俊 +2 位作者 鲁传华 谢复新 倪诗圣 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2007年第4期246-248,共3页
合成了2,2,4,9,9,11-六甲基-N1、N3-二乙酸四氮杂十四烷大环(A)和2,2,4,9,9,11-六甲基-N1、N3-二对甲基苯磺酰基四氮杂十四烷大环(B)以及它们的镧配合物,用元素分析、摩尔电导、IR和1H-NMR谱等手段表征了这些化合物的结构。初步生物活... 合成了2,2,4,9,9,11-六甲基-N1、N3-二乙酸四氮杂十四烷大环(A)和2,2,4,9,9,11-六甲基-N1、N3-二对甲基苯磺酰基四氮杂十四烷大环(B)以及它们的镧配合物,用元素分析、摩尔电导、IR和1H-NMR谱等手段表征了这些化合物的结构。初步生物活性表明,各化合物均有较强的抗肿瘤活性。 展开更多
关键词 N-取代四氮杂大衍生 镧()配合 合成 活性
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八配位钇(Ⅲ)-反式-1,2-环己二胺四乙酸配合物NH_4[Y(trans-CYDTA)(H_2O)_2]·4.5H_2O的合成及分子结构 被引量:5
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作者 王君 张向东 +1 位作者 范大民 领小 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期755-759,共5页
In this paper, the molecular and crystal structures of the NH4[Y(trans CYDTA)(H2O)2]· 4.5 H2O(trans CYDTA=trans 1,2 cyclohexanediaminetetraacetic acid) are reported. The crystal data are as follows: Triclinic sys... In this paper, the molecular and crystal structures of the NH4[Y(trans CYDTA)(H2O)2]· 4.5 H2O(trans CYDTA=trans 1,2 cyclohexanediaminetetraacetic acid) are reported. The crystal data are as follows: Triclinic system, space group,a=0.8599(6)nm,b=1.0021(7)nm,c=1.4370(9)nm,α =88.095(13)° ,β =75.559(1)° ,γ =88.344(12)° ,V=1.1981(14)nm3,Z=2, M=708.68,Dc=1.570g· cm- 3, μ =2.506mm- 1 and F(000)=590. The final R1 and wR2 are 0.0571 and 0.1350 for 4205 [I >2.0σ (I)] unique reflections and 0.1007 and 0.1615 for all 4981 reflections, respectively. In the title complex, the anion [Y(trans CYDTA)(H2O)2]- has an eight coordination structure with distorted square antiprism. The trans CYDTA which acts as a hexadentate ligand with four O atoms and two N atoms and two H2O molecules directly coordinate to central metal Y? ion. It can be known that the Y? ion can form an eight coordinate compound with aminopolycarboxylic acid ligands in addition nine coordination structure. 展开更多
关键词 反式-1 2-己二胺四乙酸 trans-CYDTA 合成 配合 分子结构 钇()配合 放射性抗肿瘤药
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MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能 被引量:11
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作者 赵继全 张雅然 张月成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期85-90,共6页
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRU... 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRUV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征.结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高.在NaClO/PyNO氧化剂体系中20℃反应12h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%.负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%. 展开更多
关键词 MCM-41分子筛 手性Salen锰()配合 负载型催化剂 不对称氧化 二氢萘
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聚苯乙烯负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化反应的催化性能 被引量:3
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作者 郭锋 赵继全 +1 位作者 张月成 冯磊 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第1期30-35,49,共7页
通过多步接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯树脂上。以NaClO为氧化剂,考察了该负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、Cis-β-甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。结果表明:负载后催化剂... 通过多步接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到聚苯乙烯树脂上。以NaClO为氧化剂,考察了该负载手性配合物对α-甲基苯乙烯、二氢化萘、Cis-β-甲基苯乙烯、苯乙烯等非官能团化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。结果表明:负载后催化剂的催化活性和环氧化物的对映体过量值比负载前都有所降低,循环使用3次后出现明显的失活现象。 展开更多
关键词 聚苯乙烯 负载 Salen-Mn()配合 不对称氧化
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糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其在不对称环氧化中的应用 被引量:2
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作者 赵姗姗 赵继全 +2 位作者 何乐芹 李娜 赵东敏 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期601-606,共6页
利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外... 利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析方法对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,在配体羟基的对位引入手性糖基对催化效果有一定的影响.并且以m-CPBA为氧化剂考察了催化剂在离子液体[bmim]PF6中苯乙烯环氧化反应的循环使用性能.催化剂在使用四次后,对映体过量值仍能达到51%. 展开更多
关键词 不对称氧化 Salen-Mn()配合 葡萄糖衍生 二苯基乙二胺 离子液体
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Salen Mn(Ⅲ)配合物的合成及其在离子液体中对苯乙烯环氧化反应的催化性能 被引量:4
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作者 项萍 陈龙海 +1 位作者 邬金才 唐宁 《化学研究》 CAS 2008年第4期97-101,106,共6页
合成了在5,5′位上分别含羟基叔胺基和酯基叔胺基取代基的新型手性水杨醛Schiff碱的Salen Mn(Ⅲ)配合物1~4.在CH2Cl2/H2O反应体系中,以吡啶氮氧化物(PyNO)为助催化剂,NaClO为氧化剂,考察了配合物1~4对苯乙烯环氧化的催化性能.以氯化-... 合成了在5,5′位上分别含羟基叔胺基和酯基叔胺基取代基的新型手性水杨醛Schiff碱的Salen Mn(Ⅲ)配合物1~4.在CH2Cl2/H2O反应体系中,以吡啶氮氧化物(PyNO)为助催化剂,NaClO为氧化剂,考察了配合物1~4对苯乙烯环氧化的催化性能.以氯化-双[3-(叔丁基)-5-(N,N-二(乙醇基)氨基亚甲基)水杨醛]缩(1R,2R)-二苯基乙二胺[N,N′,O,O′]锰(Ⅲ)2和氯化-双[3-(叔丁基)-5-(N,N-二(乙酰乙酯基)氨基亚甲基)水杨醛]缩(1R,2R)-二苯基乙二胺[N,N′,O,O′]锰(Ⅲ)4为例,研究了不同的离子液体[BM IM]PF6和[BM IM]BF4对苯乙烯环氧化反应的影响.结果显示,两种离子液体的加入均能使催化剂循环使用,在离子液体[BM IM]PF6中,配合物2和4催化得到的环氧化物ee%值分别为53.2%和55.8%,且催化剂可以重复使用四次,效果好于在离子液体[BM IM]BF4中对苯乙烯的催化的影响. 展开更多
关键词 Schiff碱 SALEN Mn() 配合 不对称氧化 离子液体 苯乙烯
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嵌入式仲胺化MCM-41负载手性环己二胺Salen MnⅢ配合物用于不对称环氧化反应的研究 被引量:2
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作者 高宇 张月成 +1 位作者 王卫育 赵继全 《河北工业大学学报》 CAS 北大核心 2010年第2期11-16,共6页
通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯... 通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯乙烯、1,2-二氢化萘、顺--甲基苯乙烯以及-甲基苯乙烯等非官能团化烯烃的不对称环氧化反应.当以间氯过氧苯甲酸为氧化剂时,催化剂显示较高的转化率、环氧化物选择性和对映体过量值,但与相应的均相催化剂比,负载后催化剂活性和对应选择性都有所降低.同时对催化剂的循环使用性能进行了考察,发现络合物在催化反应过程中分解是催化剂失活的主要原因. 展开更多
关键词 MCM-41 手性SalenMn()配合 固相化 不对称氧化 苯乙烯
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