含有酯基二茂铁亚胺环钯化合物催化Suzuki和Heck反应(英文)

合成并表征了系列含有酯基二茂铁亚胺环钯化合物.结果表明,该系列环钯催化剂在纯水或有机溶剂中均能高效催化Heck和Suzuki偶联反应.

环钯化二茂铁亚胺-三苯基膦配合物的合成、表征及催化Suzuki反应研究

为筛选高效催化Suzuki反应的催化剂，合成了3种新的环钯化二茂铁亚胺一三苯基膦配合物2—4，经元素分析（或HRMS）、红外光谱和核磁共振谱对其结构进行了表征，并通过x射线单晶衍射测定了化合物3的晶体结构．这些化合物容易合成，在空气和溶液中稳定，可用作芳基溴及杂芳基溴与苯基硼酸偶联的Suzuki反应催化剂．使用摩尔分数为0．01％的催化剂3，以2倍量的K3PO4为碱，于110℃下，在甲苯中反应5—15h，使具有不同电子和位阻效应的取代芳基溴及杂芳基溴能以较高的产率与苯基硼酸反应生成偶联产物；与溴苯相比，带吸电子基的溴苯反应活性较高，催化剂的摩尔分数降低至0．001％时，仍能得到较高产率，而带强给电子基的溴苯如4-溴苯甲醚及带邻位取代基的溴苯在其它条件相同时，需要延长反应时间才能得到较高的产率．

环钯化二茂铁亚胺卡宾络合物的合成、表征及其对Buchwald-Hartwig胺化反应的催化性质

合成了一个新的二茂铁亚胺环钯化卡宾络合物,并经过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS和X射线衍射对其单晶结构进行鉴定.新合成的催化剂对空气和湿气都很稳定,并且对氯代苯参与的Buchwald-Hartwig胺化反应有较好的催化活性,在摩尔分数为0.5%的催化剂用量下,3h即可以达到中等以上的收率.

二茂铁亚胺环钯化合物——一种新型芳基氯化汞偶联催化剂

发现在催化量二茂铁亚胺环钯化合物催化下,芳基氯化汞可在温和条件下偶联,以中等或高的收率生成联芳烃.对于铑盐不能催化偶联的邻位取代苯基氯化汞和α-萘基氯化汞,在此体系中亦可发生偶联.以HMPA为溶剂,在x=0.025(摩尔分数)化合物1或2催化下与2.0当量氯化锂存在时,得到最好的催化效果.

由二茂铁亚胺环钯催化的Suzuki偶联反应合成具有发光性能的3-芳基噻吩

3-芳基取代噻吩大多是电致发光材料的前体化合物.催化剂摩尔分数为0.5%的二茂铁亚胺环钯化合物在DMF/K3PO4/80℃条件下,能够有效地催化3-噻吩硼酸同芳基碘和芳基溴的Suzuki反应,方便地合成系列3-芳基噻吩衍生物.此方法操作简便,不需要加入过量的3-噻吩硼酸,催化剂用量小.化合物3b,3c和3d的发射光谱和激发光谱表明,此类化合物具有潜在的发光应用性能.

二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的催化活性研究

二茂铁亚胺环钯化合物1和2催化Heck反应具有底物范围广、反应条件温和、不需要惰性气体保护、催化活性高、重复使用仍能保持活性的特点.芳基碘化物、溴化物和氯化物都可作为反应底物.化合物2应用于碘苯和丙烯酸丁酯的反应得到了92%的产率和7 360000的转化数;应用于碘苯和丙烯酸乙酯的偶联反应,反复使用五次仍然保持很高的活性.利用高压液相色谱或薄层色谱监测反应.

环钯化二茂铁亚胺-膦配合物的电喷雾离子阱质谱研究

采用电喷雾离子阱质谱法(ESI-MS)对10种环钯化二茂铁亚胺-膦配合物的质谱特征进行了研究,获得了其结构碎片信息,对其质谱裂解途径进行了解析.结果表明,在正离子检测方式下可以得到强的准分子离子峰[M-Cl]+簇,它们的(+)ESI-MSn(n=1～3)质谱主要产生碳-膦键断裂的碎片,同时也能观察到Pd—P或Pd—C键的断裂,这些特征为此类化合物及其结构类似物的结构推断提供了依据.

二茂铁亚胺环钯二聚体催化合成联苯及其衍生物的研究

在氩气保护下,以二异丙基乙基胺为碱,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,利用二茂铁亚胺环钯二聚体催化结构多样化的碘代芳烃自身偶联反应,高效地合成对称联苯及其衍生物.此方法具有操作简便,反应时间短,催化剂用量少和产率高等优点.

二茂铁亚胺环钯化合物催化的带有导向基团的sp^2 C-H键底物的邻位芳基化

发展了一种以二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂,对带有导向基团的sp2C—H键芳基底物进行邻位芳基化的新颖高效的催化体系.实验结果表明,反应表现出明显的区域选择性,芳基化只发生在空间位阻较小的sp2C—H键上,反应可以采用多种取代基(如CH3O,CH3CO,Br和Cl)进行,这有助于通过进一步反应构建更为复杂的新化合物.

二茂铁亚胺环钯化合物作为催化剂在均相催化反应中的应用

二茂铁亚胺环钯化合物作为一类新颖高效的钯催化剂前体（图1）,可以在空气中稳定存在并且易于操作,已成功地应用于多种类型C？C和C？杂原子键生成的催化反应中。

二茂铁亚胺环钯化合物Langmuir膜和Langmuir-Blodgett膜的性质研究

通过表面压(π)-单分子面积(A)等温线研究了二茂铁亚胺环钯化合物的气-液界面行为。结果表明:升高亚相的温度、降低滴加成膜物质的浓度和挤压速度、挤压前停留一段时间均有利于亚相上形成致密、稳定的Langmuir膜。其原因可能是升高亚相温度能够增强亚相水分子和其表面成膜物质的流动性,降低挤压速度和挤压之前停留一段时间能够使聚集的成膜物质分散,从而有利于成膜物质在亚相表面形成致密、稳定的Langmuir膜。在优化的单层膜形成条件下,制备了二茂铁亚胺环钯化合物的Langmuir-Blodgett膜,其层数与紫外-可见光谱中的最大紫外吸收呈现良好的线性关系,表明此Langmuir-Blodgett膜具有良好的纵向均匀性和结构周期性,也进一步证实了亚相表面形成了致密、稳定的Langmuir膜。