环钯化二茂铁亚胺-三苯基膦配合物的合成、表征及催化Suzuki反应研究

为筛选高效催化Suzuki反应的催化剂，合成了3种新的环钯化二茂铁亚胺一三苯基膦配合物2—4，经元素分析（或HRMS）、红外光谱和核磁共振谱对其结构进行了表征，并通过x射线单晶衍射测定了化合物3的晶体结构．这些化合物容易合成，在空气和溶液中稳定，可用作芳基溴及杂芳基溴与苯基硼酸偶联的Suzuki反应催化剂．使用摩尔分数为0．01％的催化剂3，以2倍量的K3PO4为碱，于110℃下，在甲苯中反应5—15h，使具有不同电子和位阻效应的取代芳基溴及杂芳基溴能以较高的产率与苯基硼酸反应生成偶联产物；与溴苯相比，带吸电子基的溴苯反应活性较高，催化剂的摩尔分数降低至0．001％时，仍能得到较高产率，而带强给电子基的溴苯如4-溴苯甲醚及带邻位取代基的溴苯在其它条件相同时，需要延长反应时间才能得到较高的产率．

环钯化二茂铁亚胺-膦配合物的电喷雾离子阱质谱研究

采用电喷雾离子阱质谱法(ESI-MS)对10种环钯化二茂铁亚胺-膦配合物的质谱特征进行了研究,获得了其结构碎片信息,对其质谱裂解途径进行了解析.结果表明,在正离子检测方式下可以得到强的准分子离子峰[M-Cl]+簇,它们的(+)ESI-MSn(n=1～3)质谱主要产生碳-膦键断裂的碎片,同时也能观察到Pd—P或Pd—C键的断裂,这些特征为此类化合物及其结构类似物的结构推断提供了依据.