痕量环钯配合物高效催化合成二茂铁衍生物

选用新型双二茂铁亚胺环钯配合物（Fc2C NPh）Pd Cl PPh3（Fc=Ferrocenyl,Ph=Phenyl）作为催化剂,通过碘代二茂铁作为反应底物,进行Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,以良好产率,合成了一系列具有特殊取代基的二茂铁衍生物（1-9）.优化了制备二茂铁衍生物的交叉偶联反应条件,考察了底物适应范围,给出了优化合成路线,推测了催化反应机理.结果表明,选用的环钯配合物催化剂对潮气和空气不敏感,具有催化剂用量少（痕量）、催化反应活性高、底物适应范围宽等优点,是制备二茂铁衍生物的理想催化剂.

四核环金属化钯-偶氮配合物在青霉素代谢产物识别中的应用初探

目的:建立一种高效显色反应,考察以四核环金属化钯-偶氮配合物(MOP)为探针分子,定性跟踪识别青霉素在不同条件下的代谢产物。方法:探针分子MOP浓度为2.0×10-5mol/L,在pH=7.4的磷酸盐缓冲溶液条件下,与初始浓度为4.0×10-4mol/L样品溶液在不同代谢条件下室温反应30min后进行检测。结果:探针分子能够实现对青霉素不同代谢条件下代谢产物的选择性识别,并给出识别机理。结论:本方法探针分子容易制备,样品处理简单,分析速度快,重现性好,可以实现青霉素降解产物的定性识别。

吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物在Fujiwara-Moritani反应中的高效催化应用（英文）

在前期工作的基础上,设计合成了一系列吡啶乙醇类双[N,O]环钯配合物,以该类环钯配合物为催化剂,通过Fujiwara-Moritani反应,在相对温和的反应条件下(2 mol%催化剂,30℃,空气环境中)即可高效实现噻吩、呋喃类芳杂环与各类烯烃的偶联,并以中等到高等的分离产率得到相应的目标化合物.进一步通过动力学实验和ESI(+)-MS同步检测,推测该反应是通过协同的金属化/去质子化(CMD)机理进行.

4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化Suzuki偶联反应的研究

以4-羟基-3甲氧基苯乙酮为原料,通过肟化反应合成了4-羟基-3甲氧基苯乙酮肟,并以氯钯酸锂为钯源,合成了4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物.通过傅立叶红外(FT-IR)和紫外-可见漫反射光谱(UV-vis-DRS)对合成的配合物进行了表征.考察了溶剂与溶剂含水量、碱、催化剂用量等反应条件对4-羟基-3甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化Suzuki偶联反应的影响.当以碳酸钾为碱,乙醇水溶液(50vol%)为溶剂,催化剂量为0.01%(1×10^-4mmol),60℃下催化对溴苯乙酮与苯硼酸Suzuki偶联反应,反应15min时,产品收率可达98.76%,表明4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化剂具有很高的催化效率.

环金属化钯-偶氮配合物应用于致癌物质苯酚和苯胺类化合物的识别

目的:构建一种基于环金属化钯-偶氮配合物为母体的新型光学探针MOP,考查其光学性能,发展适合于识别致癌物质苯酚、苯胺类化合物的比色分析法。方法:pH 7.4磷酸盐缓冲溶液中,光学探针MOP(20μM)与样品(400μM)在室温下反应30min后进行光谱扫描。结果:光学探针可以实现对致癌物质苯酚和苯胺类化合物的分辨性识别。结论:本方法分析速度快,可实现比色分析。

环钯配合物的双硅基化反应

含有两根C—Pd键的环钯络合物具有新颖的反应活性,其中的两个C—Pd键可以被官能团化,为发展新颖的有机反应提供了机会.近几年来,同济大学化学科学与工程学院张扬会课题组一直致力于研究环钯络合物的反应活性,并发展基于该配合物的有机合成反应.

环钯化二茂铁亚胺-膦配合物的电喷雾离子阱质谱研究

采用电喷雾离子阱质谱法(ESI-MS)对10种环钯化二茂铁亚胺-膦配合物的质谱特征进行了研究,获得了其结构碎片信息,对其质谱裂解途径进行了解析.结果表明,在正离子检测方式下可以得到强的准分子离子峰[M-Cl]+簇,它们的(+)ESI-MSn(n=1～3)质谱主要产生碳-膦键断裂的碎片,同时也能观察到Pd—P或Pd—C键的断裂,这些特征为此类化合物及其结构类似物的结构推断提供了依据.

一种有机磷农药的新型光学分子探针

有机磷农药（OPPs）作为一类高效、广谱的杀虫剂正在被广泛地应用于农业的防害以及家庭、仓储杀虫等方面，但大量使用后严重危害环境，其检测已成为环境分析和食品安全检测的重要内容．目前常用的农药残留分析方法是建立在色谱仪器专用化、联机化、计算机化基础上的仪器分析方法，如GC，HPLC和GC—MC等，但这些检测方法操作复杂且对设备要求较高，不利于现场使用．光学检测是实现低成本便捷检测的有效途径之一，但传统的光学检测方法只能对“总磷”进行测定，缺少色谱及其相关联用技术所具有的各种区分性．由于不同的有机磷组分毒性差别很大，