pH值对聚四氨基酞菁钴膜电化学和紫外光谱性质的影响

用循环伏安法在导电玻璃 (ITO)和玻碳电极 (GC)上制备了聚氨基酞菁钴 (CoTAPc)修饰电极 (CoTAPc GC)。探讨了pH值对CoTAPc膜的光谱和电化学性质的影响 ,发现其氧化还原电位与pH值有线性关系 ,电催化活性也随酸度的增加而增加。CoTAPc膜的紫外吸收带变化与溶液pH值及在溶液中浸泡时间有关。

电化学调制时间分辨紫外可见光谱技术及其在电显色研究中的应用

七十年代发展起来的电化学现场(in situ)谱学技术将电化学学科的研究推向分子水平。随着研究深入到分子动态过程,时间分辨谱学技术愈显得重要。紫外可见光谱是检测含π电子、非键电子(如N,O,S,卤素原子)基因、无机配合物分子和电荷转移复合物分子的重要手段。包含这些基团的体系在电化学和生命科学中广泛存在,认识其动态行为意义重大。但目前快速扫描法测量一条紫外可见光谱,最快只能达5ms。近年来,发展起了一种新型光谱探测仪器——光多道分析仪(Optical Multichannel Analyzer,OMA)。其核心由自扫描光敏二极管列阵或光导摄象管构成,能够对多个检测通道(象元)同时完成光电转换。它具有测量速度快、灵敏度高的优势。

一种低温现场红外光谱电化学池的制作和表征

介绍一种自主设计的低温现场红外光谱电化学池,可用于常温下(水)体系以及低温下非水(乙腈)体系的光谱电化学实验.利用循环伏安法、现场红外光谱电化学法、循环伏吸法及导数循环伏吸法对该低温电化学池进行相关表征.对苯醌的低温现场红外光谱电化学实验结果表明,该电化学池性能良好,可以用于低温电化学、光谱电化学研究.

紫外光谱法鉴定火灾现场矿物油存在的探究

随着社会经济的进步和科技的发展,人们的生活正发生着天翻地覆的变化。而相对的,火灾在人们生活中的危害也越来越严重。据统计,从95年起的10年间,计入记载的在我国发生的火灾共有1708352起,而其中,纵火案计有63345起,约占总数的3.7%【1】。于是,一套有效的纵火及纵火物鉴定方法便显得尤为重要。众所周知,纵火者多采用易燃易爆的低沸点物质作为引燃物,如各种矿物油类和乙醇等易燃物。然而。

电化学控制释放三磷酸腺苷

在含有对甲苯磺酸钠和吡咯的水溶液中电化学合成聚吡咯膜.当膜在三磷酸腺苷(ATP)的溶液中氧化时,ATP掺人膜内;当膜还原时ATP从膜中释放出来.释放出的ATP的量可由紫外可见光谱法测定.

2-羟基-1,4-萘醌的电化学氧化还原机理研究

利用现场红外光谱电化学方法、红外光谱循环伏吸法(CVA)和导数循环伏吸法(DCVA)研究了2-羟基-1,4-萘醌(2-HNQ)在乙腈溶剂中的电子转移机理.在扫描范围为0.2～-1.8 V时,2-HNQ的循环伏安(CV)图中有2对氧化还原峰.在扫描范围为1.0～-2.0 V时,CV图在更正的电位下会出现1个氧化峰.通过分析循环伏安扫描过程中1656,1495,1549和1325 cm-1等峰的变化,观察到整个电化学过程中存在2种中间状态,去质子化醌(Q-O-)还原生成的自由基二价阴离子会继续发生电化学反应,即Q-O-的还原遵循电化学-电化学反应机理(EE机理).红外分析结果表明,2-HNQ的电化学过程中存在较强的氢键作用.

磺胺嘧啶分子印迹电化学传感器的制备及其快速检测食品中磺胺嘧啶药物残留

以磺胺嘧啶为模板分子,邻氨基苯酚为功能单体,采用紫外光谱法优化二者比例,以羧基化多壁碳纳米管和纳米金为修饰材料,用滴涂法修饰玻碳电极,在高氯酸-高氯酸钠溶液(pH 5.5)中电聚合形成邻氨基苯酚聚合膜,制备磺胺嘧啶分子印迹电化学传感器。实验选用含0.5 mol/L KCl及5 mmol/L K_3[Fe(CN)_6]-K_4[Fe(CN)_6]的水溶液为表征溶液,采用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究传感器的电化学响应特性,优化制备条件,研究印迹传感器对模板分子及其结构类似物的选择性响应性能,并将该传感器应用于食品中磺胺嘧啶药物残留的快速检测。在最佳条件下,磺胺嘧啶浓度在1.0×10^(-8)~2.0×10^(-6) mol/L范围内线性关系良好,检出限为3.3×10^(-9) mol/L,样品加标平均回收率在83.50%~97.80%之间,相对标准偏差不大于4.0%。该传感器制作成本低、操作简便快速、检测灵敏度高、抗干扰能力强、稳定性好,具有良好的应用前景。

5-硝基尿嘧啶电化学还原机理的探讨

本文采用循环伏安法、恒电位电解法结合紫外光谱以及电子自旋共振波谱(ESR)方法对5-硝基尿嘧啶(5NU,1)在DMSO中Ag-Hg电极上的电化学还原过程进行了研究,并测定了反应中间物自由基的性质及其动力学规律.实验结果表明,1在DMSO中可有二个还原过程.第一个过程为1四电子还原为5-羟胺基尿嘧啶,反应中所需质子由1提供.第二个过程为失去质子后形成的阴离子5NU^-(2)在较负的电位下单电子还原为二价阴离子自由基,后者可用ESR进行现场检测和研究,其ESR参数分别为:偶合常数α_N=14.6G,α_H=5.2G,自由基g因子,g=2.005.自由基的衰变反应为夺取1的质子,反应的速度常数k_1=52mol^(-1)·dm^3·s^(-1).

肾上腺素在脱氧核糖核酸修饰金电极上的电化学行为及铅离子的影响

用干燥 吸附法制备了脱氧核糖核酸 (DNA)修饰金电极 (DNA Au) ,采用循环伏安法、计时库仑法、微分脉冲伏安法、交流阻抗以及紫外光谱法研究了肾上腺素 (EP)在该电极上的伏安行为及Pb2 + 产生的影响。结果表明 :在 5mmol LpH 7.7Tris底液中 ,EP在DNA Au上产生一不可逆的氧化峰 (Ep=0 .16V)。该峰较EP在裸金电极上的峰 (Ep=0 .11V)电位为正 ,灵敏度高。在有Pb2 + 存在时 ,峰电位负移 ,峰高增大。微分脉冲峰高与EP浓度在 0 .5～ 75 μmol L范围内呈线性关系。氧化峰为扩散控制为主并兼有弱的吸附性。本文还探讨了其电极反应的机理 ,认为在无Pb2 + 的情况下 ,EP与DNA的结合是EP嵌入DNA中为主并兼有一定程度的静电吸附。有Pb2 + 存在的情况下EP是以EP Pb2 + 嵌入DNA的双螺旋结构中和通过静电吸附在DNA骨架上的Pb2 + 为桥梁与DNA结合。

电催化氧化法处理阴离子表面活性剂废水实验研究

应用自制电化学反应器对废水中阴离子表面活性剂的电催化氧化处理进行了实验,研究了阳极材料、电解电压、电解时间、电极间距离、废水pH值、废水电导率等对阴离子表面活性剂电解去除效果的影响,得到了最佳的处理条件:在电解电压为8V电解时间为30-40min,电极间距离为2cm,废水pH值在8-10之间,废水电导率为0.062S/m的处理条件下,阴离子表面活性剂的电解处理去除率可达96%以上。利用TOC测定仪和紫外光谱等仪器分析和化学分析的方法,对阴离子表面活性剂降解过程中的中间产物进行了分析。

4-氯氯苄在CO_(2)下电还原为对氯苯乙酸机制研究

对氯苯乙酸在生活生产中有重要应用,到目前为止,大多数合成方法都有烦琐的步骤或使用各种重金属催化剂,成本高且有污染.笔者提出一种在CO_(2)存在下,电化学还原4-氯氯苄制备高价值对氯苯乙酸化合物的方法,同时实现温室气体CO_(2)的利用与转化.采用4-氯氯苄在含电解质四乙基四氟硼酸铵的乙腈溶剂中恒电位电解合成对氯苯乙酸,电解产物经过核磁、质谱等表征方式确认结构.结果表明,法拉第电解效率为94.0%,转化率为92.9%.利用循环伏安法和原位FT-IR光谱电化学相结合的方法,探究了电化学还原制备对氯苯乙酸的电子转移机制.发现银电极上,CO_(2)气氛下4-氯氯苄的还原过程机制为两电子的不可逆过程,生成的一价阴离子随后进攻CO_(2)生成对氯苯乙酸.

设计并构建Ⅰ型SnSe_(2)/ZnS异质结构提升其光电化学探测及水分解性能

二维范德瓦尔斯异质结构广泛应用于光电化学(PEC)型光电探测器、水分解和太阳能电池等光电器件中.其中,Ⅰ型异质结构对于设计新型光电器件至关重要,然而其能带排列对光电响应的影响尚不清楚.本文利用两步物理气相沉积法构建了Ⅰ型SnSe_(2)/ZnS异质结构,并通过紫外光电子能谱和X射线光电子能谱进行了验证.基于Ⅰ型SnSe_(2)/ZnS异质结构的光电化学探测器在紫外可见范围内具有良好的光响应、高稳定性和高灵敏度.SnSe_(2)/ZnS的光响应可达172.60μA W^(-1),分别是单一ZnS和SnSe_(2)样品的7.4和2.0倍.并且,SnSe_(2)/ZnS异质结构具有较高的光电催化分解水活性,在2 h内总产氢量可达81.25μmol cm-2.SnSe_(2)/ZnS异质结优异的光电探测和水分解性能主要源于其更高的光利用率和高效电荷传输的协同作用.本工作为通过构建Ⅰ型异质结构来提高光电响应并设计高性能光电探测器和水分解等光电器件提供了一种新方法.

膜电极法测定溶氧

自从1888年L．W．Winkler发明碘量法测定水中溶氧以来，为了减少水中干扰物质的影响，发表了许多误差修正法，但碘量法仍然不能测定各种污水的溶氧量，同时不便于现场测定及连续测定。自1940年起，新的物理化学及电化学分析法测氧陆续兴起，主要是极谱法(按其电极结构的不同有滴汞电极、转动铂电极等)、电导度法、热磁式氧分析法、气相色层法、膜电极法、

聚邻氨基苯酚功能膜对呋喃唑酮的电催化还原

采用循环伏安法在石墨基体电极表面原位聚合邻氨基苯酚得到聚邻氨基苯酚薄膜修饰电极(POAP/GE),该电极对呋喃唑酮(FD)的电化学还原具有电催化作用.红外光谱法分析表明,形成的聚邻氨基苯酚为含有C=N,C-N,C-O-C的闭合式聚合物.采用电化学方法及现场光谱电化学方法研究了POAP/GE和FD的电化学行为以及POAP/GE对FD的电催化机理.电化学方法结果表明,POAP薄膜发生的是2个电子转移的可逆电极过程,FD在POAP/GE上发生的电极反应为包含2个质子的2个电子转移的不可逆电极过程.现场光谱电化学实验结果表明,FD在该电极上发生电极反应的基团是-NO2.推测POAP/GE对FD的电催化机理为聚合物上的亚胺首先还原为带有1个H的二级胺,而后FD的硝基O与还原态聚合物中二级胺上的H形成氢键,从而促进了FD的电化学还原.

臭氧检测技术研究进展

介绍了近年来发展的臭氧检测技术,分析了四种技术的特点及发展趋势,对今后臭氧检测技术的开发具有指导意义。

纳米金修饰电极上2,6-二甲基-1,4-对苯醌的氧化还原机理研究

采用电化学还原和电沉积的方式制备2种金纳米粒子修饰玻碳电极Au-NPs/GC和NG-Au/GC电极,构造不同的电化学界面.循环伏安法和电化学阻抗结果表明,相对于裸金(Au)、裸玻碳(GC)和NG-Au/GC电极,400s电化学还原制备的Au-NPs/GC电极具有更好的电化学活性.利用循环伏安法和现场红外光谱技术研究Au-NPs/GC电极2,6-二甲基-1,4-对苯醌(DBQ)的氧化还原行为.结果表明,2,6-二甲基-1,4-对苯醌在Au-NPs/GC电极上先得到1个电子,生成半醌自由基,随后进一步得到电子生成二价阴离子。