环戊酮对农田土壤N_(2)O排放的影响及作用机理研究

旨在明确新型植物源抑制剂环戊酮(CCO)在不同土壤条件下对氧化亚氮(N_(2)O)排放的影响及作用机理。以江西红壤和甘肃漠灌土为研究对象,试验共设3个处理:(1)空白对照(CK);(2)尿素处理(U);(3)CCO处理(U+CCO)。研究发现,施用CCO与单施尿素相比能够延长红壤和漠灌土中铵态氮在土壤中的留存时间,降低土壤硝化作用潜势;与尿素处理相比,CCO处理的N_(2)O累积排放量分别减少74.12%(红壤)和63.19%(漠灌土);荧光定量PCR结果表明,施用尿素能够增加土壤中氨氧化微生物的活性,配施CCO对氨氧化细菌的抑制效果在漠灌土中(85.81%)优于红壤(19.63%),而对氨氧化古菌无明显抑制作用;氮素输入同样能提高反硝化功能基因nirK与nirS的活性,且CCO对两种土壤中nirK与nirS基因均具有显著抑制作用;在不同土壤中,施用CCO抑制反硝化功能基因nirK与nirS活性的持续时间不同,在红壤上对反硝化功能基因nirK与nirS的抑制效果出现在培养的第7 d,而漠灌土出现在第25 d。新型植物源抑制剂CCO主要通过抑制氨氧化细菌和反硝化功能基因nirK与nirS来延缓硝化和反硝化过程,从而减少N_(2)O的排放。

PdAg/CDs-ZSM-5催化剂的制备及糠醛水相加氢-重排制环戊酮性能研究

以沸石分子筛(ZSM-5)为载体,碳点(carbon dots,CDs)为还原剂和稳定剂,通过光照还原法制备了双金属PdAg/CDs-ZSM-5催化剂,用于糠醛(furfural,FFA)水相加氢-重排制备环戊酮(cyclopentanone,CPO)反应。采用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、氨气程序升温化学吸附(NH3-TPD)和吡啶红外(Py-FTIR)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,CDs具有良好的还原性和丰富的Lewis酸性位点,能够将Pd^(2+)、Ag^(+)还原为金属单质并形成纳米合金结构,复合催化剂中适宜的酸性位点与PdAg合金之间的协同作用使得PdAg/CDs-ZSM-5催化剂在最优反应条件下,对FFA转化率达到100%,目标产物CPO选择性为92.6%。催化剂重复使用五次后仍能保持较高的活性与稳定性。

高镍基催化剂催化环戊酮加氢制备环戊醇

本文以环戊酮为原料,采用镍基催化剂通过固定床加氢工艺制备环戊醇。研究了溶剂、反应温度、氢气压力、环戊酮的含量及进料空速等因素对反应的影响,并对工艺条件进行优化。在5 mL催化剂评价装置开展实验,取得最佳工艺条件为:以乙醇作为溶剂,温度为190℃、氢气压力为1.5 MPa、环戊酮的含量为15%的乙醇混合液,进料空速为2.16 h^(-1)。环戊酮的转化率为91.47%,环戊醇的选择性为97.66%。

新型溴苯取代的三氟甲基苯并环戊酮WW02对肺癌细胞增殖的影响及其分子机制

目的:探讨新型溴苯取代的三氟甲基苯并环戊酮WW02抑制人肺癌A549和H1299细胞活力及增殖的分子机制。方法:采用CCK-8和EdU法测定不同浓度的WW02(6.25、12.5、25、50μg/mL)对A549和H1299的细胞活力及增殖影响;不同浓度的WW02刺激A549和H1299细胞24h后,通过免疫印记(Westernblot)实验检测不同浓度WW02作用下Akt及mTOR磷酸化水平的变化;通过MOE Dock对WW02与Akt跟mTOR进行了分子对接。结果:用不同浓度(6.25、12.5、25、50μg/mL)WW02处理A549和H1299细胞后,A549及H1299细胞的活力较DMSO对照组呈浓度依赖性下降(P<0.05);细胞的增殖较DMSO对照组呈浓度依赖性下降(P<0.05)。与DMSO对照组相比,WW02刺激24h后,A549细胞中Akt及mTOR的磷酸化水平下降(12.5、12.5、25、50μg/mL WW02作用下,P<0.05);而与DMSO对照组相比,WW02刺激24h后H1299细胞中Akt及mTOR的磷酸化水平下降(25、50μg/mL WW02作用下,P<0.05);结合模式分析发现,WW02与Akt和mTOR结合较强,WW02与mTOR的最高打分为-8.3kcal/mol,而WW02与Akt的最高打分为-7.3kcal/mol。结论:WW02抑制肺癌A549及H1299细胞的活力与增殖,其作用机制可能通过直接结合Akt及mTOR蛋白进而抑制Akt及mTOR磷酸化来实现。

2-羟甲基环戊酮的合成及核磁研究

以环戊酮-2-羧酸甲酯为原料,通过缩醛、还原、羰基脱保护三步反应合成2-羟甲基环戊酮。对第三步反应经行优化,在水相中廉价β环糊精高效促进羰基脱保护反应,操作简单、环境友好、经济高效,产率99%。中间产物和目标产物经NMR表征,并详细研究目标产物及其活泼氢的NMR。不同氘代试剂中,产物活泼氢出现在不同位置,通过重水交换,确定产物活泼氢的位置。

2-(E)-取代苯亚甲基环戊酮及其Mannich碱盐酸盐类化合物的合成和抗炎、抗癌活性研究

本文设计,合成了2-(E)-取代苯亚甲基环戊酮(Ⅰ)类化合物18个及其Mannich碱盐酸盐(Ⅱ)类化合物11个,其中22个为新化合物。初步药理结果显示:对于角叉菜胶诱发的大鼠足趾水肿,Ⅰ_4,Ⅰ_(12)及Ⅰ_(13)口服有较显著的抑制作用,水溶性Ⅱ类化合物皮下注射有极强的抑制作用,其中Ⅱ_3于50,25和12.5 mg/kg剂量下抑制率分别为95.8%,70.3%和44.2%,它与布洛芬效力(25 mg/bg抑制率72.9%)相当.Ⅱ类化合物体外对L1210细胞及体内对荷艾氏腹水癌小鼠均有一定抗癌活性。

2-(E)-苯亚甲基-5-(N-取代胺甲基)环戊酮的合成及抗炎作用

本文报道１９个２（Ｅ）苯亚甲基环戊酮Ｍａｎｎｉｃｈ碱类化合物的合成。所有产物结构经元素分析、核磁共振氢谱和红外光谱证实。初步药理试验表明部分化合物有较强的抗炎活性。其中１个化合物对二甲苯致小鼠耳廓肿胀、角叉菜胶致大鼠足爪肿胀和乙酸致小鼠腹腔毛细血管通透性增加均有显著的抑制作用，抑制能力与布洛芬、阿斯匹林相近。

磷化镍的制备及其催化糠醛加氢制备环戊酮

以NiCl2·6H2O为镍源、NaH2PO2·H2O为磷源、乙二醇为溶剂、n（P）∶n（Ni）=3∶1,采用溶剂热法制备得到磷化镍（Ni-P）催化剂,并采用XRD、SEM、TEM、H2-TPR、H2-TPD、N2吸附-脱附、XPS对其进行了表征。催化剂应用于糠醛加氢制备环戊酮的反应中效果良好,并考察了催化剂用量、氢气压力、反应温度、反应时间对反应的影响。结果表明,较优的工艺条件为：以水作为溶剂,原料与催化剂质量比为12,在反应温度150℃、氢气压力2.0 MPa、反应时间4 h时,糠醛转化率达到98.87%,环戊酮收率为68.65%。对催化剂进行稳定性测试,4次重复使用后环戊酮收率仅下降3.25%。

环戊酮和环己酮的微生物降解途径、相关酶和基因研究进展

简略介绍了环戊酮和环己酮的应用及危害,综述了目前国内外在环戊酮和环己酮微生物降解方面的研究进展.具体介绍了环戊酮和环己酮降解代谢的过程及其相关的酶类和编码这些酶的基因,重点阐述了环戊酮1,2-单加氧酶和环己酮1,2-单加氧酶及其编码基因.

2-(E)-(3-甲氧基-4-羟基苯亚甲基)-5-(N-取代胺甲基)环戊酮的合成及抗炎活性研究

２（Ｅ）（３甲氧基４羟基苯亚甲基）５（Ｎ取代胺甲基）环戊酮的合成及抗炎活性研究董金华徐莉英秦华李莉许丁元计志忠（沈阳药科大学，沈阳１１００１５）目标化合物设计α亚甲基γ丁内酯和α亚甲基环酮有多种生理活性［１～３］，研究表明它...

2-(E)-(3,5-二叔丁基-4-羟基亚苄基)环戊酮类化合物的合成及其抗炎活性

设计合成了 9个未见文献报道的 2 (E) (3 ,5 二叔丁基 4 羟基亚苄基 )环戊酮Mannich碱类化合物 ,初步药理实验结果显示 :其中两个化合物对二甲苯致小鼠耳肿胀有较强的抑制作用 .

环戊酮合成方法研究进展

综述了环戊酮合成方法的研究进展,包括己二酸及其衍生物高温分解法、N2O高温高压非催化剂直接氧化法、环戊烯水合再脱氢法及Waker催化剂催化氧化法等。着重介绍了各种方法的反应机理及其催化剂的催化活性。通过对各方法优缺点的探讨,对其工业应用前景进行了展望。

2-甲基环戊酮离子的解离过程

用密度泛函理论中的UB3LYP/6-31G(D,P)方法研究了2-甲基环戊酮离子的解离过程,旨在通过研究,寻求2-甲基环戊酮离子的解离通道.找到α键断裂,氢原子重排所产生的过渡态10个、中间体和由此生成的产物多个.

2-(E)-(2-甲氧基苯亚甲基)环戊酮Mannich碱类化合物的合成及其抗癌、抗炎活性

设计合成了14 个2( E)(2甲氧基苯亚甲基) 环戊酮Mannich 碱类化合物,其中11 个为未见文献报道的新化合物.初步药理实验结果显示:6 个化合物在200 mg·kg- 1 剂量下对二甲苯致小鼠耳肿胀的抑制率为30 % ～53 % ;5 个化合物对小鼠移植性肿瘤S180

2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基环戊酮的晶体结构

α—羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物1作为一类活泼中间体用于合成中是一新的课题。因1中缩醛基以环的形式存在,环的刚性及二个疏原子利用非键3P轨道和碳碳π键的共轭作用 (P —π)与缩醛基为非环状的α—羰基烯酮二甲硫代缩醛类化合 物2的这类作用不同,造成这两类化合物的反应活性和性能 差异较大。为从结构上探讨产生这些差异的本质原因, 我们对标题化合物1a进行了x射线单晶结构测定。

不动杆菌静息细胞催化拆分外消旋环戊酮醇乙酸酯反应条件的优化

考察了反应条件对不动杆菌Acinetobactersp .YQ2 31催化外消旋环戊酮醇乙酸酯对映选择性水解的反应速度和对映选择性的影响 .确定的最佳酶反应条件为 pH 8 0 ,温度 5 0℃ .不同乳化剂对对映选择性的影响不同 ,以壬基酚聚氧乙烯醚的效果最好 ,当其加入量为 15 g/L 时 ,反应的对映选择性最高 .产物环戊酮醇对酶活性有显著的抑制作用 .细胞中的酯酶优先水解 (R) 环戊酮醇乙酸酯 ,生成 (R) 环戊酮醇 ,在底物浓度为 2 5 0mmol/L时 ,对映体比率 (E值 )可达 5 0 .

2-(N-二甲胺基甲基)-5-(E)-亚戊基环戊酮盐类水溶液的热稳定性研究

考察了９种具有抗癌活性的２（Ｎ二甲胺基甲基）５（Ｅ）亚戊基环戊酮盐的水溶液的热稳定性．试验结果表明，所有化合物在水溶液中均发生分解，且呈一级反应．分解反应的速度常数和表观活化能显示９种盐水溶液的稳定性存在明显的差异．

环戊酮衍生物的合成及其抗癌、抗炎活性

本文选取α-正亚辛基环戌酮为先导化合物,设计并合成了α-亚烷基环戌酮、α-取代环戊烯酮、α-亚烷基-α′-二甲胺甲基环戊酮盐酸盐及α;α,B-烷基取代环戊酮共四个系列二十五个环戊酮衍生物,其中九个为未见于文献的新化合物。抗癌及抗炎活性的药理初筛实验的结果表明,其中的某些化合物具有一定的抗癌、抗炎活性。深入的药理实验正在进行中。

醋酸钯/酞菁铁催化氧化环戊烯合成环戊酮的研究

在乙腈的酸性水溶液中 ,考察了 Pd Ac2 (醋酸钯 ) /Fe Pc(酞菁铁 )催化氧化环戊烯合成环戊酮的催化活性 ,讨论了影响该反应活性的因素及其反应机理。实验结果表明 ,该催化体系对环戊烯的羰基化显示出较高的催化活性 ,反应 1 0 min,反应的平均吸氧速率为 4.2 5× 1 0 -2 mmol/min,环戊酮的收率可达 83%。在乙醇的酸性水溶液中 ,Pd Ac2 /BQ(苯醌 ) /Fe Pc催化环戊烯氧化合成环戊酮的活性高于 Pd Ac2 /Fe Pc的活性 ,反应的平均吸氧速率分别为 1 .45× 1 0 -2 mmol/min,9.0×1 0 -3

取代环戊酮曼尼希碱的合成及其抗炎活性

目的对环戊酮曼尼希碱类化合物JC9118进行结构改造 ,设计合成其类似物并初步评价抗炎活性。方法以N 环戊烯基吗啉、对异丁基苯甲醛、对异丁基苯乙酮及多种胺类为原料经Stork反应、Mannich反应和胺交换反应合成目标化合物 ,并以二甲苯致小鼠耳肿胀模型测试目标化合物的抗炎活性。结果合成 9个新化合物 ,经IR、1H NMR和MS确证其结构 ;其中 5个化合物具有显著的抗炎活性。结论JC9118的芳胺曼尼希碱类似物无抗炎活性 ;