(9H-氧杂蒽-9-羰基)甘氨酸乙酯的电化学合成研究

甘氨酸乙酯类结构作为许多生物活性化合物的关键结构基序和多用途的构建模块,一直是研究的热点。利用绿色可持续的电力作为输出能源,以氧杂蒽和异氰基乙酸乙酯为原料,通过电催化酰化反应来合成(9H-氧杂蒽-9-羰基)甘氨酸乙酯,利用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱对其结构进行表征,并考察了在不同电极、电解质、电流、溶剂、温度条件下对其产率的影响。该方法收率较高,产物的原材料易获取,为合成甘氨酸乙酯类结构提供了一种独特的方案。

N,N-二甲基甘氨酸乙酯分解反应机理的理论研究

利用量子化学计算方法MP2/6 3 1+G 研究了N,N 二甲基甘氨酸乙酯在气相中热分解反应机理,并计算了反应的协同性,得出此反应是一个多步反应过程.主要有两个阶段:第一个阶段是N,N 二甲基甘氨酸乙酯热分解产生N,N 二甲基甘氨酸中间体和乙烯,第二个阶段是N,N 二甲基甘氨酸进一步分解生成三甲氨和二氧化碳.第一个反应阶段为速率控制步骤.研究表明,该反应机理是一个非协同的质子转移过程.

喹啉衍生物甘氨酸乙酯修饰产物的合成及晶体结构测定

报道了新化合物N ,N 二 (8 羟基 5 喹啉甲基 )甘氨酸乙酯的合成方法及对该化合物的晶体结构测定 .结果表明 ,该晶体属于单斜晶系 ,具有P2 1/a空间群 .其晶胞参数 :a =1.0 72 4 (3)nm ,b =1.2 90 4 (3)nm ,c=1.570 4 (7)nm ,β =10 1.96 (3)° ,V =2 .12 6 (2 ) nm3,Z =4 ,Dx=1.30 4Mg·m- 3,μ =0 .0 84 2mm- 1,F(0 0 0 ) =880 ,R =0 .0 6 4 ,Rw=0 .0 6 4 ,S =1.4 55,(Δ/σ) max=0 .0 3,(Δρ) max=2 2 0enm- 3,(Δρ) min=- 2 4 0enm- 3.对该新化合物的红外光谱、核磁共振谱的谱峰进行了归属 .

紫外分光光度法测定苄基甘氨酸乙酯

建立测定苄基甘氨酸乙酯的紫外分光光度法。苄基甘氨酸乙酯浓度在0～54.82μg·mL-1范围内遵守比尔定律,表观摩尔吸光系数为6.8×103L·mol-1·cm-1。样品加标回收率平均值为102%,方法变异系数为0.47%。该方法具有较高的灵敏度、准确度和精密度,适用于不同工艺路线生产苄基甘氨酸乙酯的测定。

N,N-二(8-羟基-5-喹啉甲基)甘氨酸乙酯的量子化学研究

运用分子轨道理论中的半经验AM1、PM 3方法和Hartree Fock从头算方法 ,通过能量梯度全优化率先计算了新近合成的化合物N ,N 二 (8 羟基 5 喹啉甲基 )甘氨酸乙酯的平衡几何构型、电子结构以及生成热、偶极矩等分子基本性质 ,并联系经典有机电子结构理论进行讨论。三种方法得到的结构参数基本一致 ,和实验测量的晶体结构符合较好。在稳定构型基础上 ,用AM1方法进行正则振动频率分析 ,得到C—C双键、C—N单双键、C—O单双键和羟基OH的振动基频 。

聚[(双-甘氨酸乙酯)膦腈]/聚酯共混相容性研究

采用溶液混合法制备了聚 [(双 -甘氨酸乙酯 )膦腈 ]( PGP)与丙交酯均聚物 ( PLA)或丙交酯 /乙交酯共聚物 ( PLGA)的共混体系 ,利用示差扫描量热仪、傅里叶红外光谱仪和相差显微镜研究了两体系的共混相容性 .实验结果表明 ,PGP与 PLA不相容 ,但通过氢键相互作用可与 PLGA达到部分相容 ,且 PGP/PLGA的共混相容性随着

N-苄基甘氨酸乙酯的合成

[目的]考察N-苄基甘氨酸乙酯的合成工艺条件。[方法]以甘氨酸乙酯盐酸盐为原料,与氯化苄经N-烷基化反应合成N-苄基甘氨酸乙酯,研究反应温度、投料比、缚酸剂、溶剂等因素对试验结果的影响。[结果]优化工艺条件为:40℃反应4h,n(氯化苄):n(甘氨酸乙酯盐酸盐)为1.1∶1,三乙胺为缚酸剂,乙醇为溶剂,收率80.3%(以甘氨酸乙酯盐酸盐计),纯度98.0%(GC)以上。[结论]改进后的合成工艺操作简便,收率与纯度均较高,生产成本较低,为大规模生产N-苄基甘氨酸乙酯提供理论依据。

3,5,6-三-氧-甲基-D-葡萄糖与N-取代甘氨酸乙酯反应中的Amadori重排

Amadori重排是胺(包括氨基酸)与还原糖间一系列复杂反应中的很重要的一步,反应。一级胺以及二级芳香胺与还原糖反应中的Amadori 重排已有大量报道,但对涉及二级脂肪胺特别是 N-取代氨基酸的报道却为数甚少。Anet 曾报道了 N-取代甘氨酸与葡萄糖作用后,得到 Amadori 重排产物的结果,但对其作用机制及反应中间产物无详细描述。本文研究了 N-取代甘氨酸乙酯与3,5,6-三-氧-

乙酰甘氨酸乙酯的合成研究

以甘氨酸为原料 ,先利用酰化反应合成乙酰甘氨酸 ,然后在HCl气体催化下使乙醇与乙酰甘氨酸反应合成乙酰甘氨酸乙酯。研究了催化剂用量、配料比。

工业品甘氨酸乙酯盐酸盐的含量分析

建立了测定甘氨酸乙酯盐酸盐工业品含量的一种电位滴定分析方法,结果证明RSD值均在允许范围内.该方法针对不同的甘氨酸乙酯盐酸盐工业品的含量测定具有较好的准确度和精密度,能快速评价不同工业品的等级,方法简便易行.

聚(二甘氨酸乙酯)磷腈的合成及其生物相容性

氨基酸酯基取代的聚磷腈由于具有优良的水解性能并能降解成无毒产物,因而成为一类非常有吸引力的生物医用材料.采用两步法合成了聚(二甘氨酸乙酯)磷腈(PEGP).首先采用开环聚合的方法制备中间体聚二氯磷腈,再利用亲核取代方法合成PEGP.通过红外光谱、核磁共振及元素分析等确证了产物的结构.用蒸汽压下降法测得PEGP的分子量为12959,用DSC法测得其玻璃化转变温度为-21.5℃.采用体外细胞培养的方法评价了肝癌细胞HepG2和人工合成纤维细胞在PEGP薄膜表面的生长性能.结果表明,该材料不但没有细胞毒性,反而具有良好的促进细胞生长的能力,显示聚(二甘氨酸乙酯)磷腈在组织工程和再生医学中的潜在应用价值.

α-氨基膦酸酯与N-氯乙酰基甘氨酸乙酯反应机理的研究

用MMX分子力学程序以及分子图形学方法对α-氨基膦酸酯与N-氯乙酰基甘氨酸乙酯反应的机理进行了探讨。结果表明,此类反应热力学因素不起主要作用,动力学因素起主要作用,取代基空间效应是影响反应历程的重要因素。

N-苄基甘氨酸乙酯合成及应用研究进展

叙述了国内外N-苄基甘氨酸乙酯的，乙种化学制备方法．即分别以卤代乙酸乙酯、甘氨酸乙蹬、苎氨予酸乙磊和乙醛酸乙酯乙基半缩醛为起始原料的合成工艺。并介绍了N-苄基甘氨酸乙酯在农业、医药、化工等行业中合成有机中间体方面的应用情况。

N-烷基化甘氨酸乙酯-吩嗪-1-羧酸衍生物的合成及其抑菌活性

为获得高活性的化合物,以吩嗪-1-羧酸为先导化合物,设计合成了6个新型N-烷基化甘氨酸乙酯-吩嗪-1-羧酸衍生物。利用核磁共振氢谱和高分辨质谱对目标化合物进行了结构表征,并对目标化合物进行了抑菌活性测试。结果表明,合成的目标化合物对6种供试真菌都具有一定的抑菌活性。

N-苄基甘氨酸乙酯合成及应用研究进展

叙述了国内外N 苄基甘氨酸乙酯的几种化学制备方法,即分别以卤代乙酸乙酯、甘氨酸乙酯、叠氮乙酸乙酯和乙醛酸乙酯乙基半缩醛为起始原料的合成工艺。并介绍了N 苄基甘氨酸乙酯在农业、医药、化工等行业中合成有机中间体方面的应用情况。

可生物降解聚[(对羟基苯甲酸甲酯/甘氨酸乙酯)膦腈]的合成及其体外降解

以PCl5和NH4Cl为原料,利用一锅法制备了聚二氯膦腈,通过两步亲核取代反应,分别以甘氨酸乙酯和对羟基苯甲酸甲酯为亲核试剂,合成了混合取代可生物降解聚[(对羟基苯甲酸甲酯/甘氨酸乙酯)膦腈].用核磁共振波谱及红外光谱等对产物结构进行了表征.研究了甘氨酸乙酯和对羟基苯甲酸甲酯的比例及外界环境对所制备的聚膦腈降解性能的影响,并进行了体外降解实验.研究结果表明,通过改变甘氨酸乙酯和对羟基苯甲酸甲酯的比例,可获得一种降解速率可调节的生物降解膦腈聚合物.

具有乙氧羰苯氧基、甘氨酸乙酯和甲氧基乙氧基乙氧基侧链聚膦腈的合成及性能研究

通过大分子亲核取代反应合成了可生物降解、具有温度响应性的、具有乙氧羰苯氧基、甘氨酸乙酯和甲氧基乙氧基乙氧基侧链的聚膦腈,用31P NMR1、H NMR、IR、元素分析、DSC和GPC对其结构进行了确证.此聚膦腈的温度响应性能研究结果表明,在较高浓度的缓冲溶液中,其低临界溶液温度(LCST)不受浓度和pH值的影响;而在低浓度时,其LCST随浓度的减小而升高.亲脂性的乙氧羰苯氧基和甘氨酸乙酯侧链的引入,使此聚膦腈的LCST低于聚二(甲氧基乙氧基乙氧基)磷腈,而更接近于人体温度.对聚膦腈的水解降解性能研究结果表明,聚膦腈在碱性条件下的降解略快于在酸性条件下的降解,在中性条件下的降解最慢.这个新的聚膦腈在生物医用材料上具有潜在的应用价值.

取代肉桂酰甘氨酸酯的合成

在N-甲基吡咯烷酮(NMP)促进下,取代肉桂酸(1a^1g)与二氯亚砜(SOCl2)在20℃酰氯化反应0.5 h,再加入甘氨酸乙酯盐酸盐,在40℃下酰胺化反应4 h,n(取代肉桂酸)/n(SOCl2)/n(甘氨酸乙酯盐酸盐)=1.0/1.2/1.4,合成了一系列取代肉桂酰甘氨酸乙酯(2a^2g),其结构经1H NMR、13C NMR、IR和MS(EI)确证。并探讨了NMP促进取代肉桂酰甘氨酸乙酯反应可能的机理。

[(E)-1-(3,5-二氯-2-羟基-4-甲氧基苯基)亚乙氨基]乙酸乙酯的合成、表征与生物活性研究

研究新型席夫碱[（E）-1-（3,5-二氯-2-羟基-4-甲氧基苯基）亚乙氨基]乙酸乙酯的合成、表征及生物活性。以乙腈为溶剂,3,5-二氯-2-羟基-4-甲氧基苯乙酮与甘氨酸乙酯物质的量比为1：3,反应温度和时间分别为25℃和1 h时,最大反应收率为90.97%。采用UV,IR,LCMS,1H NMR,荧光光谱及X射线单晶衍射等方法表征了产物的分子及晶体结构。紫外可见吸收光谱表明：目标化合物的甲醇溶液在330 nm和410 nm处分别出现烯醇式和酮式亚胺互变异构吸收峰;在甲醇、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二氯甲烷和氯仿溶液中具有蓝紫色荧光,最佳荧光激发和发射波长分别为332～372 nm和451～499 nm,且随溶剂极性增大,荧光激发峰红移;目标化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,β=91.131（5）o,a=4.571 1（18）A,b=30.302（12）А,c=10.602（4）A,V=1 468.2（10）А3,Dc=1.448×103kg·m-3,Z=4,R1=0.058 9,w R2=0.123 2;具有一定抗氧化作用,浓度为62.50 mg·L-1时,对1,1-二苯基-2-苦基肼（DPPH）自由基清除率达27.95%;对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有一定抑制作用,最低抑菌浓度（MIC）均为1.0×10-6mol·L-1;对铜绿假单胞菌基本无抑制作用。