重整生成油管式反应器液相加氢工艺(FITS)的工业应用

针对某石化公司1.0 Mt/a连续催化重整装置苯产品白土预处理工艺精制深度不够、重组分产量大、白土失活快以及二甲苯加氢系统工艺流程较复杂、能耗大等问题,采用中国石化长岭分公司和湖南长岭石化科技开发有限公司共同开发的重整生成油管式反应器液相加氢工艺(简称FITS工艺)对重整生成油进行脱烯烃处理。该工艺利用氢气纳米级微孔分散技术,使氢气在油相中均匀分散,能有效脱除重整生成油中的烯烃,满足苯产品溴指数小于20 mgBr/(100 g)、混合二甲苯产品溴指数小于50 mgBr/(100 g)的控制要求。FITS工艺的成功投用,可以停用精制苯的白土罐、二甲苯的加氢单元,大幅降低了芳烃处理单元的能耗和运行成本。

全二维气相色谱-飞行时间质谱用于重整生成油脱庚烷馏分中烯烃的测定

采用全二维气相色谱(GC×GC)-飞行时间质谱(TOF MS)对重整生成油脱庚烷馏分及其经催化脱烯烃反应后的产物进行表征,并采用GC×GC结合FID检测和峰体积百分比法对烯烃组分进行定量分析,考察了方法的准确度、精密度和最低检出限。实验结果表明,该方法可鉴定出126种烯烃化合物,烯烃回收率为96%~102%,5次重复测定结果的相对标准偏差小于6%,可满足色谱分析要求,烯烃的检测限最低可达0.4μg/g。该方法解决了重整生成油脱庚烷馏分中烯烃组分难以分离和准确定性定量的问题,可推广用于重整生成油、汽油、柴油等复杂油品中烯烃的分析。

重整生成油低温液相脱氯剂的制备与性能评价

为减少重整装置生产中因氯化物引入带来的影响,以分子筛和碱金属氧化物为主要成分,采用“一锅法”制备出低温高效液相重整生成油脱氯剂,考察了该脱氯剂性能的影响因素,并在工业装置进行了脱氯效果评价。结果表明:该脱氯剂的抗压强度为77 N/cm,氯容大于20%,水浸泡24 h后无泥化现象发生;在反应温度为5~40℃,吸附压力为0.3~1.8 MPa,质量空速为0.9~11.7 h^(-1)的条件下,所制备的脱氯剂脱氯性能良好,脱后油品含氯量小于0.5μg/g;在工业侧线进料量为5~9 L/h,质量空速为3.3 h^(-1),反应温度为30~40℃,吸附压力为1.8 MPa的条件下,累计运行260 d,脱后重整油含氯量低于1.0μg/g,所制脱氯剂与进口脱氯剂的脱氯效果相当,满足工业装置脱氯剂的使用要求。

重整生成油脱烯烃催化剂HDO-18活性降低的原因分析及对策

120×10^(4)t/a连续重整装置重整生成油脱烯烃催化剂在运行过程中活性降低,因下游芳烃装置未设置白土塔,出现芳烃产品苯酸洗比色超标现象,通过技改,投用停用的芳烃抽提白土塔流程,芳烃产品稳定合格,但白土存在使用周期短、更换频繁和废弃的白土污染环境等特点,综合成本较高。通过对脱烯烃催化剂活性降低的原因进行分析,认为可能的原因为催化剂硫中毒、催化剂积炭、催化剂金属沉积中毒等,通过对卸出后的催化剂进行分析,初步认为催化剂上的积炭对催化剂产生影响,装置腐蚀造成一定程度的金属中毒。为不停工处理,尝试探索其他脱烯烃剂替代脱烯烃催化剂、使用闲置的钯炭催化剂替代脱烯烃催化剂及脱烯烃催化剂在线还原等方案,均不能达到预期效果。在不影响全厂物料平衡的情况下,对脱烯烃催化剂进行器外再生、还原,脱烯烃催化剂活性恢复。

FITS加氢脱烯烃技术在重整生成油加氢中的工业应用

介绍了FITS加氢脱烯烃技术在某石化企业连续重整装置重整生成油加氢中的工业应用情况。该技术应用后,重整生成油溴指数降低,减缓了芳烃抽提装置溶剂老化速度,确保了重整脱芳烃汽油和芳烃产品质量稳定,保证了芳烃抽提装置长周期安全稳定运行;取代了芳烃抽提装置后续的白土吸附精制工艺,消除了白土吸附精制工艺的环境保护问题;苯及甲苯的溴指数能持续稳定地小于15 mg/(100 g),混合二甲苯的溴指数能持续稳定地小于50 mg/(100 g)。

重整生成油选择性加氢脱烯烃项目后评价分析

根据某炼厂全厂流程优化,为降低装置能耗、减少白土使用频率,在上游连续重整装置中设置了一套流程简便、能耗极低的液相选择性加氢脱烯烃设施,对重整生成油进行全馏分脱烯烃。项目实施后,现场运行情况良好,本文对项目进行了后评价。项目后评价以客观、公正、科学、合理和实事求是作为基本原则,并且结合重整生成油选择性加氢脱烯烃项目当前实际的投资情况和建设运营情况,对项目建设前的决策、建设过程、生产运营情况、投资与经济效益、工程的持续性发展、项目竞争能力和成功度等方面进行评价,重点对项目的工艺技术、节能、投资与经济评价等内容进行评价分析,从中总结经验和教训,提出切实且符合实际情况的发展方向和建议。

重整生成油脱氯剂的开发及工业应用

目的制备高氯容重整生成油脱氯剂产品,并实现工业应用。方法以拟薄水铝石为载体,通过双活性组分负载、对造孔剂组分进行筛选、调变脱氯剂的孔道结构、优化合理的成型焙烧工艺,制备了重整生成油脱氯剂。利用BET、XRF、SEM等对脱氯剂物化性质进行表征,利用20 mL小型试验装置进行脱氯剂性能评价,考查了脱氯剂的脱氯性能。结果在反应温度为50℃、体积空速为3000 h^(-1)、反应气中氯质量分数为60000 mg/kg时,自制脱氯剂的氯容为18.4%。该脱氯剂产品应用于中海石油宁波大榭石化有限公司重整装置,脱氯罐前后压差<50 kPa,脱氯罐出口氯质量分数降至0.5 mg/kg以下。结论明确了添加不同种类和含量的活性化合物和造孔剂以及焙烧工艺参数等对脱氯剂产品性质的影响,可为同类脱氯剂的制备及优化提供参考。

重整生成油烯烃产生机理及其脱除技术研究进展

分析了重整生成油中烯烃的组成及产生机理,介绍了国内外重整生成油中烯烃脱除技术的研究进展。重整生成油中的烯烃以C_(5)~C_(7)烯烃为主。烯烃含量与重整催化剂类型及反应的苛刻度有关。颗粒白土精制和分子筛催化精制均为非临氢工艺,遵循碳正离子反应机理,主要发生烷基化反应和叠合反应,产物终馏点升高,重组分产量增加。使用贵金属脱烯烃催化剂的选择性加氢精制技术,其单程寿命明显高于白土和分子筛催化剂,是今后的发展趋势。

高效环保型重整生成油临氢脱烯烃催化剂及应用

研制了一种用于脱除重整生成油或混合芳烃中烯烃的加氢精制催化剂TORH-1,该催化剂以具有独特孔道结构的新型氧化铝材料为载体,以Pd和Pt为主要活性组分。实验室中型装置试验、工业测线试验和工业装置应用结果表明,TORH-1催化剂具有好的脱烯烃活性、选择性和稳定性。TORH-1催化剂开工不需要额外预硫化,开工方法简便、安全和绿色环保。

重整生成油选择性加氢脱烯烃Pd基催化剂的研究

研究了负载在Al2O3载体上的贵金属钯（Pd）基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能.在高压微反装置上,采用环己烯、甲苯和正庚烷的混合物为模拟油来评价筛选催化剂,并对不同工业原料油进行加氢试验.结果表明,在现有工业上常用的工艺条件下,采用Pd/Al2O3催化剂进行重整生成油全馏分的选择性加氢,不能满足产品质量要求.其原因是高沸点馏分强吸附在催化剂表面,从而导致催化剂失活.在适宜的工艺条件下,采用Pd/Al2O3催化剂进行连续重整汽油BTX馏分选择性加氢脱烯烃,可以使加氢汽油满足芳烃抽提进料的质量要求.添加助剂对Pd/Al2O3催化剂进行改进,可以大大提高催化剂的稳定性.改进后的双金属Pd基催化剂（Pd＋M/Al2O3）可用于不同原料的重整生成油（苯（C6）馏分、BTX（C6～C9）馏分、全馏分）的选择性加氢脱烯烃反应.加氢反应产物的溴价小于200mgBr/100g,芳烃损失小于0.5﹪（质量分数）,且在重整生成油全馏分的选择性加氢过程中该催化剂表现出好的稳定性.

TCDTO-1重整生成油精制催化剂工业侧线试验

国内外大多数装置采用颗粒活性白土来脱除重整生成油中的烯烃。但是,白土频繁更换不仅不利于安全生产,而且废弃的白土污染环境,处理费用较高,导致白土综合使用费用居高不下。针对活性白土的缺点,开发出一种新型的单程寿命较长且可以反复再生的重整生成油非加氢精制催化剂TCDTO-1用于取代白土。设计了一套脱除重整生成油中微量烯烃的侧线试验装置。侧线试验结果表明,TCDTO-1精制催化剂具备优良的活性和稳定性,单程寿命达到白土的7倍以上,具备工业应用价值。

煤液化生成油窄馏分平均分子量的研究

对神华上湾煤、内蒙古胜利煤和新疆黑山煤进行煤炭直接液化试验,将得到的液化生成油切割成12个窄组分.参照石油馏分平均分子量的4种计算关联式和日本Gray等人推荐式,得到3种煤液化生成油窄馏分平均分子量的计算值,与平均分子量的测量值进行比较,得出Riazi-Daubert关联式和Gray等人推荐式的计算值和测量值比较接近,<150℃的馏分相对误差比较大,而>150℃的各馏分相对误差都在5%之内.

制备条件对重整生成油选择性加氢催化剂性能的影响

研究了贵金属钯基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能,考察了载体焙烧温度、活性金属含量、Pd与助剂配比对催化剂活性和选择性的影响,并对本研究的最佳催化剂(UDO-01)进行了600h的稳定性试验。实验结果表明,采用700℃的载体焙烧温度、活性金属总量0.2%(w)、Pd/M为2:1(摩尔比)的条件,制得的催化剂具有良好的加氢活性和选择性;在重整生成油全馏分加氢600h的试验运转过程中,产品油的溴值始终小于200mgBr/100g油,且芳烃损失小于0.5%(w)。

重整生成油脱烯烃催化剂TORH-1的开发及其应用

开发了一种用于脱除重整生成油或混合芳烃中烯烃的加氢精制催化剂TORH-1,该催化剂以具有独特孔道结构的新型氧化铝材料为载体,以Pd和Pt为主要活性组分。实验室中型试验、工业侧线试验、工业试验及工业应用结果表明,TORH-1催化剂具有良好的脱烯烃活性、选择性、稳定性以及对复杂原料的适应性,可以完全替代工业颗粒白土。TORH-1催化剂开工不需要额外预硫化,开工方法简便、安全和绿色环保。

TOR-1重整生成油脱烯烃催化剂的研制

中国石化石油化工科学研究院最新研制了一种用于脱除重整生成油或混合芳烃中烯烃的精制催化剂TOR-1,该精制剂是以特殊分子筛为主要活性组分。以实验室定型配方在工业催化剂生产装置上进行了TOR-1催化剂的放大试验。结果表明,与颗粒白土A和对比剂R相比,工业放大生产的TOR-1精制催化剂具有较好的脱烯烃活性、稳定性和再生性能。

重整生成油中烯烃加氢催化剂的研究

研制了一种以铂为主的重整后加氢催化剂。在100ml 连续加氢装置中,使用重整反应器出口油,采用重整氢和电解氢,对催化剂进行了活性和选择性评价。同时还进行了寿命试验和再生试验。结果表明,该催化剂使用温度低、空速高,是一种良好的烯烃加氢催化剂。

催化重整生成油选择性加氢脱烯烃催化剂NiO/Al_(2)O_(3)的研究

以氢氧化铝干胶为原料,采用等体积浸渍法制备了NiO/Al_(2)O_(3)催化剂;以溴指数为3836 mgBr/(100 g)的催化重整生成油评价NiO/Al_(2)O_(3)催化剂的选择性加氢脱烯烃性能.考察了载体焙烧温度和NiO负载量对NiO/Al_(2)O_(3)催化剂选择性加氢脱烯烃性能的影响.结果表明:载体焙烧温度为650℃时,采用NiO负载量(w)为25%的催化剂,在反应压力为1.0 MPa、体积空速为8 h^(-1)、氢油体积比为25:1、反应温度为120℃的条件下,加氢生成油溴指数小于100 mgBr/(100 g),芳烃损失率小于0.75%.

渣油加氢装置反应生成油发泡的原因分析及控制措施

针对中国石油化工股份有限公司某分公司渣油加氢装置反应生成油发泡问题,分析原因是反应生成油中含有较多的胶质或沥青质以及胶质的不完全反应中间产物,这些物质具有高界面活性和油水乳化作用,导致油水分离难度增加。总结出了影响反应生成油发泡的因素,主要有加工油种、掺渣量、常减压装置减压拔出率、催化剂性质、反应温度等。建议低芳烃油种掺炼比例不大于20%,掺渣量应控制在设计值以内,常减压装置应控制合理的减压拔出率,运行初期应尽量少加工或不加工低芳烃油种,运行中期可适当加工低芳烃油种。提高反应温度可降低发泡几率,同时运行初期的提温速度不大于3℃/月。

重整生成油及抽余油加氢脱烯烃生产溶剂油的新技术

重整抽余油加氢脱烯烃技术在石家庄炼油厂的应用表明 ,采用MH 70 5催化剂 ,在反应温度 1 80℃时可制取 6号及 1 2 0号溶剂油。重整生成油加氢脱烯烃在茂名石化公司的应用表明 ,采用MH 50 8催化剂可得到溴值在 0～ 0 .0 5gBr/1 0 0g的产品 ,符合 6号溶剂油规格。该加氢精制技术已在 8套工业装置上应用 ,有良好的经济效益。

降低连续重整装置生成油中苯含量的研究

采用Hysys软件对连续重整装置预处理及重整反应部分进行了流程模拟,对预分馏塔及脱戊烷塔进行了工艺优化。结果表明,预分馏塔理论板数为45,进料位置为15～23,拔头油采出率为24.62%,回流比为3,脱戊烷塔顶采出率8.47%,侧线采出率8.47%,塔顶回流比4.7时,生成油中的苯质量分数由13.09%降至0.99%。