重整C9芳烃中甲乙苯的分离及利用

分析了重整C9芳烃中邻、对、间3种甲乙苯的应用价值。并通过实验,提出了邻与对、间位的分离方案。

纳米聚集体ZSM-5分子筛的改性及其用于甲苯-乙醇烷基化高效合成对甲乙苯的研究

针对煤基乙醇与甲苯烷基化制对甲乙苯反应,选用纳米聚集体HZSM-5分子筛作母体催化剂,利用浸渍法并分别采用Si、P、Mg单组分与多组分复合对纳米聚集体分子筛进行改性,在固定床反应器上考察了其催化反应性能。结果表明,与普通HZSM-5分子筛相比,纳米聚集体HZSM-5分子筛催化甲苯-乙醇烷基化反应性能更佳;纳米聚集体HZSM-5分子筛经Si、P、Mg单组分改性后反应产物对位选择性得到提高,经复合改性后对甲乙苯选择性进一步提升,其中Si、Mg复合改性催化剂4Si-2Mg/HZSM-5具有最佳的催化效果,其乙醇转化率为100%,甲苯转化率可达11%以上,对甲乙苯选择性高达99%以上;经100 h长运转后,甲苯转化率逐渐下降至6.8%,而对甲乙苯选择性仍接近100%。

C_9芳烃中均三甲苯与邻甲乙苯的分离研究

介绍了均三甲苯分离技术的新发展,研究开发了一种新工艺,以叔丁醇为烷基化剂,无水三氯化铝为催化剂,通过傅-克烷基化反应将邻甲乙苯转化成沸点较均三甲苯高的重组分,使二者能通过常规精馏的方法得以有效地分离。研究了反应温度、原料配比、催化剂用量等反应条件对烷基化反应的影响,烷基化反应的最佳工艺条件为室温、反应时间2～4h、C9芳烃与烷基化剂(叔丁醇)及催化剂的摩尔配比为1:1:0.4,可使邻甲乙苯100％转化,而均三甲苯损失率小于2％。

甲乙苯脱氢制甲基苯乙烯反应工艺及动力学研究

使用工业脱氢催化剂,在温度580~635℃、水与甲乙苯质量比2.0~4.0、体积空速0.5~1.5h^(-1)、压力(a)30~101kPa的实验条件范围内,研究了工艺参数对甲乙苯脱氢制甲基苯乙烯反应的影响规律。结果表明:随着温度的升高,甲乙苯转化率提高,甲基苯乙烯选择性下降;随着水与甲乙苯配比的增加,转化率和选择性均上升;体积空速降低时,虽能提高转化率,但会使选择性降低;压力降低时,既可提高转化率,又有利于选择性的升高;适宜的工艺条件为压力(a)50kPa、温度620℃、水与甲乙苯质量比2.0、体积空速0.5h^(-1)。利用实验数据,对甲乙苯脱氢反应进行了动力学研究。假设并简化反应网络,根据不同反应机理提出3种可能的甲乙苯脱氢反应动力学模型,对模型进行统计学检验筛选后,确定双位吸附模型为最佳反应动力学模型,并估算了该模型的参数,可为反应器的设计和最佳操作条件的选择提供依据。

模拟移动床吸附分离对甲乙苯工艺

为了实现C9芳烃中对甲乙苯资源的高效利用,以X型分子筛为吸附剂,以混合甲乙苯为原料,采用液相模拟移动床吸附工艺分离对甲乙苯(p-MEB)与邻甲乙苯(o-MEB)、间甲乙苯(m-MEB)。在操作温度为75℃、操作压力为0.25 MPa的条件下,在液相模拟移动床吸附分离装置上考察了操作条件对p-MEB吸附分离过程的影响规律,获得优化的p-MEB吸附分离工艺条件为:模拟移动床区域分布采用6-3-4-3模式,切换时间900 s,分配比1.1,循环比3.5,脱附剂比9.3。对于pMEB质量分数为20.78%的C9芳烃,优化分离工艺条件下得到的p-MEB质量分数为94.52%,回收率达到90.86%。

无模板ZSM-5改性及其催化甲苯-乙醇烷基化制备对甲乙苯的研究

选用无模板法合成的ZSM-5为催化剂母体,对其进行浸渍法改性,研究其在固定床上催化甲苯-乙醇烷基化合成对甲乙苯的性能。考察了Si、P、Mg单组分改性无模板ZSM-5所得催化剂的反应性能,研究了Si、P、Mg多组分复合改性所得催化剂的烷基化反应性能,并结合相关表征进行了分析讨论。结果表明,在甲苯-乙醇烷基化反应中,采用的无模板合成的ZSM-5催化剂具有与商业有模板合成的ZSM-5催化剂相当的反应性能;Si、P、Mg多组分联合改性的催化剂可以获得高对位选择性甲乙苯产品,8Si-9P-6Mg/HZSM-5催化剂具有很好地择形催化效果,其乙醇转化率为100%,甲苯转化率可达9%以上,对甲乙苯选择性高达99%以上。

从烷基化制均三甲苯的副产重溶剂油中回收甲乙苯

通过实验对烷基化制均三甲苯的副产重溶剂油进行了分离,并对分离产物通过脱烷基、精馏的方法得到了合格的混合甲乙苯,并确定了较佳的工艺参数。

对甲乙苯和甲基苯乙烯及其和溶剂间汽液平衡的测定及关联

为从 C_9芳烃中分离对甲乙苯和甲基苯乙烯,用色谱法对七种溶剂进行了筛选,并且用鼓泡平衡釜测定了六个体系在不同温度下的汽液平衡数据。回归求得了所测二元系的 Wilson 参数,从此推算了对甲乙苯-甲基苯乙烯-N-甲基吡咯烷酮体系的汽液平衡数据。

从混合C_9芳烃中回收甲乙苯

文章在对混合甲乙苯的物性及用途进行了简介的同时,重点介绍了用烷基化、减压精馏、脱烷基、在减压精馏的方法,从混合C9芳烃中回收纯度大于95%的混合甲乙苯。

邻甲乙苯对异构化法生产均三甲苯的影响

分析了影响均三甲苯塔底油循环使用的因素。从 C_9芳烃分子结构方面探讨了邻甲乙苯在偏三甲苯异构化反应中优先反应机理;考察了偏三甲苯原料中邻甲乙苯含量对均三甲苯产品产量和质量的影响及塔底油经简单分离后的混合三甲苯作为原料补充料使用对反应生成油的影响。生产数据表明,偏三甲苯原料中邻甲乙苯可转化为对均三甲苯精馏影响较小的产物,转化率达95%以上,说明邻甲乙苯含量对均三甲苯产品质量影响不大。塔底油作补充进料使用数据表明,在较高反应温度条件下,进料中的邻甲乙苯转化率达98%以上,均三甲苯产品纯度也在98%以上,充分说明均三甲苯塔底油经简单处理后,可作为原料补充料使用,不会出现邻甲乙苯累积现象。

混合C9芳烃与异丁烯催化烷基化制备1,3,5-三甲基苯

异丁烯烷基化使C9芳烃中的邻甲乙苯生成重组分而采用精馏方法除去，同时异丁烯难以与1，3，5-三甲苯（均三甲苯）反应而有效降低消耗。异丁烯催化烷基化方法得到工业要求含量为98．5％的高纯度均三甲苯合格产品。

无粘结剂ZSM-5催化剂改性及其甲苯与乙烯择形烷基化反应的催化性能

利用甲苯与乙烯的烷基化反应制备对甲乙苯,是一条具有技术经济性的合成工艺路线。本工作对无粘结剂ZSM-5分子筛催化剂颗粒进行了聚苯甲基硅氧烷(PPMS)修饰剂化学液相沉积(CLD)改性处理研究,考察了其对催化剂物化性质与择形烷基化反应性能的影响。在CLD改性过程中形成的SiO_(2)使ZSM-5孔口收窄、外表面酸性位点钝化,这可以有效阻止对甲乙苯异构化为间甲乙苯或邻甲乙苯。经过重复3次改性的无粘结剂ZSM-5可将对甲乙苯的择形选择性提高至97%以上,与改性的常规含粘结剂ZSM-5催化剂颗粒相比,CLD改性的无粘结剂ZSM-5催化剂颗粒具有更好的烷基化活性和反应稳定性。

重整C_(9)芳烃综合利用策略

重整C_(9)芳烃因其加工特性,芳烃含量极高,非常利于进一步加工利用。虽然用重整C_(9)芳烃生产苯、甲苯、二甲苯(BTX)等轻质芳烃能够比传统燃料型炼油厂将其作为调和汽油组分带来更高的收益,但随着原油加工能力的提高及汽油用量的缩减,其价格将会进一步下跌。C_(9)芳烃中诸如连三甲苯、甲乙苯等单一组分的分离及加工利用尚处于起步阶段,产品链并未完全打通,因而无疑是石油化工领域发展的方向。文中对某炼油厂重整芳烃组分进行了梳理,结合当前行业发展,对提取其中含量较高的C_(9)芳烃组分的过程加以总结,并对提取单一的三甲苯组分的产值做了初步估算,以期助力企业实现跨越式发展。

中国重整C9+重芳烃分离和利用机会分析

重整C9+重芳烃中几乎不含烯烃,稳定性好,可以进一步加工利用。重整C9+重芳烃目前有3种利用途径:用作油品调和组分;作为制备BTX轻质芳烃的原料;加以分离利用。综述了重整C9+重芳烃分离技术,介绍了中国重整C9+重芳烃分离利用状况,并对投资和效益进行了分析。总体来说,国内主要重整C9+重芳烃组分偏三甲苯、均三甲苯、甲乙苯、均四甲苯分离技术成熟,但市场容量有限,企业投资须慎重。

钾镁改性ZSM-5分子筛催化剂的研制及烷基化性能

系统地分析了水蒸汽处理、钾离子交换以及氧化镁浸渍对ZSM-5分子筛甲苯乙醇乙基化性能的影响。三者适当的结合可制备出高活性和高对位选择性的烷基化催化剂。实验证明,覆盖外表面的酸中心和减少强酸中心数是提高ZSM-5烷基化择形性的关键。尽量避免改性物在孔内沉积,减少孔道堵塞,有助于保持改性分子筛的高活性。

最新专利文摘

一种萃取精馏分离间甲乙苯和对甲乙苯的方法 该专利公开了一种萃取精馏分离间甲乙苯和对甲乙苯的方法。该方法采用的萃取精馏溶剂为含氮类化合物，优选为苯乙腈或苯甲腈。该方法包括：将间甲乙苯和对甲乙苯混合物从萃取精馏塔的中部引入，萃取精馏溶剂从塔顶引入，经过萃取精馏后，间甲乙苯从萃取精馏塔的顶部排出，富含对甲乙苯的富溶剂从塔底排出，并进入溶剂回收塔，对甲乙苯从回收塔顶排出，萃取精馏溶剂从回收塔底排出后循环利用。

国内专利文献

一种从碳九芳烃中分离间、对甲乙苯混合物的方法 本发明公开了一种从碳九芳烃中分离间、对甲乙苯混合物的方法。包含以下步骤：（1）将碳九芳烃混合物和催促剂经混合后送人脱重塔。塔顶引出轻组分，由塔釜引出重组分；碳九芳烃混合物和催促剂的质量比为：1：0．05-0．5；（2）将步骤（1）中轻组分送入脱轻塔，由塔釜引出间甲乙苯、对甲乙苯混合物产品；（3）将步骤（2）中脱轻塔塔顶引出的物流送入脱催促剂塔，由塔顶引出催促剂，由塔釜引出包含有正丙苯、异丙苯的物流。其中所述催促剂为乙腈和丙腈。