甲基三氧化铼(Ⅶ)席夫碱配合物的合成与晶体结构

甲基三氧化铼（Methyltrioxorhenium．简称MTO）是一种新型高效的过渡金属有机化合物催化剂。近年来，它在烯烃复分解反应、醛烯化反应、Diels-Alder反应以及烯烃、醇、含磷硫有机化合物氧化等反应中显示出优良的催化性能。其中以双氧水为氧化剂的烯烃环氧化反应备受关注。

甲基三氧化铼(Ⅶ)在埃洛石纳米管上的负载

采用硅烷偶联剂(N-(2-氨乙基)-3-氨丙基)三甲氧基硅烷将氨基负载到埃洛石纳米管(HNTs)上,然后利用酰胺化反应将双键锚定到HNTs上,进而和4-乙烯基吡啶(4VP)通过原位共聚接枝得聚4-乙烯基吡啶(P-4VP),并将甲基三氧化铼(Ⅶ)(MTO)和P-4VP链上的吡啶杂环配位实现负载.使用红外、热重对P-4VP的接枝量进行测定,使用紫外可见吸收光谱对MTO的负载量进行测定,使用透射电镜对负载后的HNTs形貌进行表征,结果表明:15.3%的P-4VP可成功接枝到改性后的HNTs型催化剂载体上,催化剂负载的MTO含量可达75mg/g.

甲基三氧化铼卤代席夫碱配合物的合成及晶体结构

利用4-氟苯胺、4-氯苯胺与2-吡啶甲醛缩合得到2个席夫碱(S1,S2),席夫碱与甲基三氧化铼髪反应生成相应的配合物(1,2)。利用核磁共振波谱、红外光谱、质谱、元素分析和X-射线单晶衍射方法对配合物进行了表征。X-射线单晶衍射分析表明,配合物1晶体属于三斜晶系,空间群P1,a=0.78365(16)nm,b=0.84497(17)nm,c=1.0042(2)nm,β=76.62(3)°,V=0.6350(2)nm3,Mr=449.45,Z=2,Dc=2.351 g.cm-3,F(000)=424,最终偏离因子R1=0.022 8,wR2=0.058 6。配合物2晶体属于单斜晶系,空间群P21/n,a=0.953 60(8)nm,b=1.410 70(17)nm,c=1.070 90(10)nm,β=108.188(6)°,V=1.368 6(2)nm3,Mr=465.90,Z=4,Dc=2.261 g.cm-3,F(000)=880,最终偏离因子R1=0.031 5,wR2=0.061 5。配合物1和2都具有不规则八面体构型。