甲基丙烯酸三氟乙酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物乳液的制备

以甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯为基本原料,用半连续滴加的方法制备了共聚物乳液。FT-IR证明了所用单体甲基丙烯酸三氟乙酯参与了共聚反应。讨论了氟单体用量对转化率的影响。讨论了乳胶膜的吸水率的影响因素。

甲基丙烯酸三氟乙酯的制备

介绍了甲基丙烯酸三氟乙酯的制备方法及其性质。

表面活性单体和丙酮共作用下甲基丙烯酸三氟乙酯无皂乳液聚合研究

在表面活性单体和助溶剂丙酮共同作用下,采用一次投料法制备了甲基丙烯酸三氟乙酯均聚物无皂乳液。详细研究了乳液聚合动力学,并通过跟踪聚合过程中粒径大小和分布的变化来研究成核机理。

甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸丁酯、羟基硅油复合乳液的制备与表征

以WD-20为偶联剂,以分步全滴加方式合成了甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸丁酯、羟基硅油的复合乳液。研究了不同复合乳化体系及用量、交联剂用量对聚合稳定性的影响,以FT-IR和DSC表征了乳胶膜的结构。对乳胶膜吸水率及对水接触角测定表明,复合乳液乳胶膜具有很好的憎水性及低的表面能。

炭纤维填充聚甲基丙烯酸三氟乙酯导电复合材料的性能

采用共混法制备了炭纤维(CFs)/聚甲基丙烯酸三氟乙酯导电复合材料。扫描电镜(SEM)图像表明,CFs表面含有少量的残留催化剂;拉曼光谱可看出CFs结构的有序性较低和石墨化程度较低;X射线衍射(XRD)显示,CFs存在石墨(002)和(100)面的特征衍射峰;X射线光电子能谱(XPS)说明CFs表面存在炭和氧两主要元素;RT-109阻温特性仪揭示,随测试温度的升高,材料电阻率增大,且随CFs含量增加,材料正温度效应也增大。炭纤维的加入赋予了聚合物一定的导电性能,并在一定程度提高了聚合物的热稳定性。

甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物三维有序大孔材料的制备与表征

采用无皂乳液聚合法制备了甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物(MMA-co-TFEMA)乳液,自然沉降得到三维有序大孔材料。利用扫描电镜(SEM)、激光粒度分析、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对大孔材料空间形貌、乳液粒径、共聚物分子结构及性能等进行了表征。结果表明,实验成功地制得了三维有序大孔共聚物材料;SEM分析显示产物孔径分布均一,计算得数均粒径为148nm,单分散系数为1.69%;激光粒度分析表明,微球乳液粒径约为150nm,与计算值基本相符;FT-IR测试发现,2种单体反应生成了共聚物。

甲基丙烯酸三氟乙酯与甲基丙烯酸异冰片酯共聚物的制备和性能

研究了甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBDMA)在偶氮二异丁腈引发下的本体共聚合。重点研究了两种单体的竞聚率和不同单体组成制备得到的共聚物的性能。采用KT和FR两种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行了计算和比较,结果表明,TFEMA与IBOMA的竞聚率分别为3.693和0.263。采用差示扫描量热法(DSC)、阿贝折光仪、紫外可见分光光度计分别测定了共聚物的玻璃化转变温度、折光指数和透光率。

甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三氟乙酯共聚物细乳液的合成及其表征

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)为反应单体进行细乳液聚合,制得了MMA-co-TFEMA共聚物乳液。利用FTIR和GPC表征了共聚物的结构和分子量,采用激光光散射法及透射电镜对乳胶粒子的粒径大小及形貌进行了表征,并通过接触角法对共聚物膜的表面性能进行了研究。结果表明,与常规乳液相比,以细乳液方法制得的MMA-co-TFEMA共聚物乳液稳定性好,粒径分布窄,聚合物的分子量分布窄,并且共聚物膜随着氟含量的增加疏水疏油性增强,表面能降低。

甲基丙烯酸三氟乙酯/十一烯酸钠无皂乳液的制备与性能研究

对甲基丙烯酸三氟乙酯/十一烯酸钠(TFEMA/SU)无皂乳液聚合体系进行了研究。考察了单体配比对聚合反应及乳液性质的影响,研究了SU的用量对乳液稳定性、黏度、乳胶粒粒径大小及分布等的影响。实验发现:以TFEMA和SU为单体可制得稳定性较好的无皂乳液,SU的用量是影响乳液稳定性、乳液黏度及乳胶粒粒径大小的关键因素。配方中SU的质量分数控制在3%～9%,制得的乳液稳定性较好,低于或高于此添加量,稳定性较差;当SU的质量分数由3%增大到9%时,乳液的电解质稳定性由1.6 mL增大到2.2 mL,黏度由102 mPa.s增大到379 mPa.s,说明SU量的增大对乳液的电解质稳定性及黏度提高是有利的。

ATRP法制备聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的研究

用α-溴代丙酸乙酯(EPN-B)/氯化亚铜(CuCl)/联二吡啶(bpy)作为ATRP催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),得到单分散PTFEMA-X预聚体。并以此预聚体为大分子引发剂引发苯乙烯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物,考察了大分子引发剂的分子质量、配位剂等对聚合过程的影响。并用1H-NMR、FTIR、GPC、DSC等对产物的结构与性能进行了表征。

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的可控聚合

采用活性阴离子聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)溶液聚合法,分别对甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)进行分子设计,合成了结构明确的PTFEMA。采用IR,NMR,DSC对聚合物的结构与性能进行了表征;采用GPC对聚合物的分子量及其分子量分布进行了考察。

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的ATRP乳液聚合

采用原子转移自由基聚合(ATRP)乳液聚合,合成了结构明确且相对分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯。催化剂、引发剂、乳化剂等都影响ATRP乳液聚合,使用非离子型乳化剂油醇聚氧乙烯醚所得乳液稳定,只有少量凝胶出现,所得聚合物相对分子质量实际值与理论值较为一致。随着乳化剂、催化剂、引发剂用量的增加,相对分子质量增大,聚合反应速率逐渐加快。ATRP乳液聚合可得到相对分子质量分布为1.44,乳胶粒粒径为105.0 nm,粒径分布为0.211,凝胶质量分数为15%,可稳定贮存三个月的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯乳液。

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的制备研究

以三氟氯乙烷(HCFC-133a)和甲基丙烯酸钾(KMA)为原料,环丁砜作溶剂,经酯化反应合成了一种多功能氟代单体甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯。讨论并确定了合成甲基丙烯酸钾和甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯较佳的工艺条件。

核壳结构三元含氟丙烯酸酯乳液的制备及表征

以甲基丙烯酸三氟乙酯（Actyflon-G03）、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）为原料，采用质量比为1／1的OP-10／SDS复合乳化剂，利用种子乳液聚合法，合成了核壳结构共聚物乳液。研究了温度对聚合反应、氟单体含量对聚合物膜吸水性及硬度的影响，采用DSC、SEM-EDX、TEM表征了共聚物膜的性能及乳胶粒子特征。结果表明：当Actyflon—G03含量为23．28％时，核壳型结构粒子呈球形分布，粒径约为80～110nm，膜吸水率最低，硬度最高，并有75．85％的最大转化率和0．58％的最低凝胶率。SEM-EDX分析显示，氟原子在成膜过程中向膜表面迁移，降低了膜的表面能。

POSS含氟丙烯酸酯聚合物的合成及其性能研究

以实验室合成的七苯基-单氯丙基 POSS（POSS-Cl）为原子转移自由基聚合（ATRP）的引发剂，合成了含 POSS 的聚甲基丙烯酸三氟乙酯（PTFEMA）均聚物（POSS-PTFEMA）、POSS 聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚甲基丙烯酸三氟乙酯（POSS-PMMA-b-PTFEMA）和 POSS 聚甲基丙烯酸三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯（POSS-PTFEMA-b-PMMA）的 POSS 嵌段共聚物。利用傅里叶红外光谱（FT-IR）、核磁共振（NMR）等方法确定了 POSS 聚合物的结构，凝胶渗透色谱（GPC）表征了 POSS 聚合物的分子量和分子量分布。热失重（TGA）分析表明，3种 POSS 聚合物表现出良好的热稳定性能。对聚合物膜的疏水疏油性研究表明，聚合物膜对水接触角为97°～101°，对正十二烷的接触角则为36°～40°，且随聚合物中TFEMA 聚合度的增大，表面能减小，接触角随之增大。

TFEMA改性无皂丙烯酸酯乳液的制备及在大理石防腐中的应用

以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MAA)、苯乙烯(St)为单体、甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)为功能性单体,过硫酸铵作引发剂合成无皂氟丙乳液.通过对合成乳液固含量、粘度的测定以及成膜的XRD、IR、及TG等检测结果的分析确定最佳的反应条件;另外通过大理石板材的耐酸试验考察各组乳液成膜的耐腐蚀性.最优实验条件为温度85℃,St/BA 1:1.0,TFEMA3%,APS2.28%,耐酸实验损失率为0.209‰.

用ATRP方法在蚕丝织物表面接枝含氟丙烯酸醋的拒水整理工艺条件优化试验

李时伟／现代丝绸国家工程实验室／《蚕业科学》2013（2）／采用原子转移自由基聚合（ATRP）方法，将甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯3种含氟丙烯酸酯化合物单体与蚕丝接枝共聚，制备具有拒水性能的蚕丝织物。研究采用不同单体接枝蚕丝的工艺中单体用量、反应液pH值、反应时间、

蝌蚪型POSS接枝含氟丙烯酸酯类杂化聚合物多孔膜的制备研究

以本实验室合成的3种结构的蝌蚪型POSS杂化聚甲基丙烯酸三氟乙酯（POSS-PTFEMA）、POSS杂化聚甲基丙烯酸三氟乙酯嵌段共聚聚甲基丙烯酸甲酯（POSS-PMMA-PTFEMA）及POSS杂化聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚聚甲基丙烯酸三氟乙酯为成膜材质，利用呼吸图案法制备规整结构的蜂窝状聚合物多孔薄膜.利用扫描电镜（SEM）对薄膜表观形貌进行观察，分析了孔形貌的影响因素，并研究了多孔膜的疏水疏油性和耐温性.研究表明，以氯仿为成膜溶剂，3种不同结构的杂化聚合物均可以在较大的浓度范围下（5-30 mg/mL）制备规整的杂化聚合物多孔膜，膜的孔径随聚合物浓度的增大而增大；聚合物POSS-PTFEMA由于化学结构中含有最多的TFEMA结构单元，其规整性最好；相对疏水的硅片也有利于这类疏水的聚合物多孔膜的制备.所形成的多孔膜具有良好的耐温性能和疏水拒油性，其对水接触角介于98°-116°之间，对正十二烷的接触角则介于43°-66°之间.

氟碳改性阳离子聚丙烯酰胺的合成及絮凝机理

以甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)为疏水单体,丙烯酰胺(AM)为主单体,甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为阳离子单体,以过硫酸铵和亚硫酸氢钠为复合引发剂,采用自由基胶束聚合法合成了共聚物P(AM-DMC-TFEMA);采用红外光谱、核磁共振氢谱、环境扫描电镜对其结构进行了表征。通过上清液透过率以及Zeta电位的测试考察了该共聚物P(AM-DMC-TFEMA)对硅藻土悬浮液的絮凝效果并结合絮凝剂的分子结构以及絮凝剂的作用理论,对共聚物P(AM-DMC-TFEMA)的絮凝机理做出了解释。结果表明,在阳离子单体含量为30%,疏水单体含量为15%,特性黏数为627.05mL/g,投加量为16mg/L时,该聚合物对硅藻土的絮凝效果最优,上清液透过率可达到97.31%。并且与实验室合成的PAM与P(AM-DMC)相比,该共聚物具有良好的絮凝效果。

含氟聚氨酯的制备研究

以蓖麻油、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲基丙烯酸三氟乙酯(F3MA)、过氧化苯甲酰、N,N-二甲基苯胺为原料合成了含氟聚氨酯.采用红外光谱、X-射线光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)、热失重曲线(TGA)及质量损失率曲线(DTG)等测试手段研究了含氟聚氨酯的结构与性能.研究结果表明:FPU表面氟含量为12.2 wt.%,远高于其本体含量(5.3 wt.%);随着含氟丙烯酸酯用量的增加,样品的拉伸强度和永久形变有所提高;当PF3MA含量为10.2 wt.%时起始分解温度较蓖麻油聚氨酯提高了近20℃.