甲基丙烯酸乙基咔唑酯/N-乙烯基咔唑共聚物的研制

以甲基丙烯酸乙基咔唑酯﹑N-乙烯基咔唑为原料,以偶氮二异丁腈为引发剂,采用共聚合方法合成甲基丙烯酸乙基咔唑酯/N-乙烯基咔唑共聚物。分别用IR﹑UV-vis对其结构进行了表征。利用凝胶渗透色谱仪测定了共聚物的相对分子质量,并讨论了影响相对分子质量的因素,提高引发剂浓度、反应温度都使相对分子质量下降,而延长反应时间则有利于增加相对分子质量。

酯化法制备甲基丙烯酸乙基咔唑酯

以羟乙基咔唑和甲基丙烯酸为原料,采用酯化法合成甲基丙烯酸乙基咔唑酯.对各种影响反应的因素进行探讨,确定了较佳的合成工艺条件:反应温度110℃,反应时间10 h,反应液总质量为11.26 g,反应物摩尔比(甲基丙烯酸/羟乙基咔唑)1.2∶1,催化剂对甲苯磺酸用量为0.3 g,阻聚剂对苯二酚用量为0.035 g.通过紫外光谱(UV-V is)和红外光谱(FT-IR)对产物的结构进行表征.为进一步研究非线性光电材料打下基础.

聚甲基丙烯酸乙基咔唑酯后重氮化的研究

通过后重氮偶合方法,以聚甲基丙烯酸乙基咔唑酯(PACE)和重氮盐为原料,以十二烷基苯磺酸钠为相转移催化剂,制备了聚甲基丙烯乙基咔唑酯接枝偶氮硝基苯。讨论了时间、催化剂用量、不同溶剂对合成工艺的影响。用IR﹑UV-vis方法表征偶合后聚合物结构。

甲基丙烯酸乙基咔唑酯的合成与表征

以新型光电材料的一种原料羟乙基咔唑和甲基丙烯酸甲酯为原料,对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,采用酯交换法合成甲基丙烯酸乙基咔唑酯。采用紫外光谱(UV-vis)傅立叶变换红外光谱(FT-IR)对产物的结构进行了表征。

莰烯合成甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯的研究

以莰烯、乙二醇、甲基丙烯酸甲酯为原料,经过醚化和酯交换反应合成了光固化涂料用活性稀释剂甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯(IBOEMA),采用GC-MS、IR等分析手段对合成产物的结构进行了分析测定。在莰烯与乙二醇的醚化过程中,以A-15作醚化催化剂,探讨了A-15用量、乙二醇与莰烯的物质量之比、反应温度、反应时间等对异冰片基羟乙基醚得率的影响。采用正交试验确定了异冰片基羟乙基醚的适宜合成条件:催化剂A-15的用量为6.0%,反应温度90℃,反应时间9 h,乙二醇与莰烯的物质量之比为3.5∶1.0。在此条件下,莰烯转化率、反应选择性及产物得率分别达79%、93%和74%以上。在异冰片基羟乙基醚酯交换合成IBOEMA过程中,以环己烷为溶剂,反应在回流状态下进行,探讨了催化剂种类及用量、异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯物质的量之比、反应时间、阻聚剂的种类和用量等对IBOEMA得率的影响。通过正交试验确定了异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯酯交换反应的适宜工艺条件:以环己烷为溶剂进行回流反应,环己烷与异冰片基羟乙基醚物质的量之比为37∶1,甲基丙烯酸甲酯与异冰片基羟乙基醚的物质量之比为1.25∶1.00,催化剂KOH的用量为3%,反应时间8 h,吩噻嗪用量为1%。在此条件下,异冰片基羟乙基醚的转化率、反应选择性及产物得率分别达91%、93%和85%以上。

乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成

以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和乙酰乙酸乙酯(AAA)为原料,固体酸为催化剂,采用酯交换法合成了乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)。采用单因素和正交实验的方法对反应条件进行了探究,确定较佳的反应条件为:n(AAA)∶n(HEMA)=3∶1,反应温度130℃,反应时间3 h,催化剂的用量4.5%(HEMA),阻聚剂的用量0.3%(HEMA)。在上述条件下,产品收率93%以上,含量97%,采用FTIR和1H NMR对产品结构进行了表征。

松香基甲基丙烯酸酯单体的合成和聚合活性分析

以脱氢枞酸为原料,先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与甲基丙烯酸-β-羟基乙基酯进行酯化,合成脱氢枞酸(β-甲基丙烯酰氧基乙基)酯,纯度为99.8%。并分别采用了FT-IR、GC-MS、13C NMR,DSC和GPC对其结构和性能进行表征。研究结果表明,脱氢枞酸(β-甲基丙烯酰氧基乙基)酯是一种熔点为54.23℃的白色晶体,在引发剂的存在下可以发生聚合反应,均聚物相对分子质量为20 000～30 000,玻璃化转变温度约为73.97℃。

Cu(Ⅱ)有机磷酸酯配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚物的近红外吸收性能研究

以苯甲酸铜和磷酸甲基丙烯酰氧乙基酯反应,制备了一种近红外吸收剂,将其与甲基丙烯酸甲酯共聚,制备了近红外吸收滤光片,研究了该滤光片的近红外吸收性能,紫外-可见-近红外光谱表明:Cu(Ⅱ)有机磷酸酯配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚物具有良好的近红外吸收性能,随着聚合物中Cu(Ⅱ)含量的增加,滤光片吸收近红外线强度和吸收波长范围都随之增大,Cu(Ⅱ)含量为10.5%的共聚物滤光片在685～1070 nm波长范围红外线透过率低于0.01%,光谱辐射计测试的该样品的光谱辐亮度值在740～930 nm波长范围内低于1×10-12。

离子液体催化1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯的合成

以1-乙基咪唑与溴代正丁烷合成离子液体[Beim]Br并对该离子液体的结构进行表征。以环氧环己烷(CHO),甲基丙烯酸(MAA)为原料,对苯二酚为阻聚剂,用离子液体[Beim]Br、三乙基苄基氯化铵(TEBAC)、苄基三甲基氯化铵(DMBAC)、四丁基氯化铵(TBAC)四种不同催化剂采用直接酯化的方法合成1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯。并对该合成酯结构进行表征。以反应转化率和颜色光泽为指标,通过正交实验探究了反应时间、反应温度、催化剂用量、反应物摩尔比对于产物收率的影响,从而确定了催化作用下1-羟基甲基丙烯酸环己烷酯制备的最佳工艺条件为:反应时间4 h,反应温度85℃,催化剂用量0.3%,反应物摩尔比1.1。通过对比,发现离子液体[Beim]Br在MAA和CHO的反应过程中催化效果更好,收率最高为97.4%,呈浅黄透明液体。

甲基丙烯酰胺乙基二甲基胺的合成及表征

用二丁基二月桂酸锡作催化剂,由甲基丙烯酸甲酯和N,N-二甲基乙二胺合成了一种新型功能单体甲基丙烯酰胺乙基二甲基胺(MAEDA)。最佳合成条件为:原料N,N-二甲基乙二胺和甲基丙烯酸甲酯的摩尔配比为1:2,催化剂二丁基二月桂酸锡的加入量为料液量的2%,在95～100℃间反应4 h,产物收率可达94%。产物经红外光谱、H NMR、C NMR和元素分析等进行了表征。

原子转移自由基聚合制备含氟嵌段共聚物及其性能

利用原子转移自由基聚合 (ATRP)的方法 ,合成了设定相对分子质量和化学结构、窄分子量分布的甲基丙烯酸甲酯 (MMA)和含氟单体丙烯酸全氟烷基乙基酯 (FLUWET)的两嵌段共聚物 ,利用氢谱、氟谱、GPC、FT- IR及氟元素分析法 (F- EA)表征其结构 ,用接触角测量法研究嵌段共聚物的表面性质。

CEM/NVC共聚物的合成及光导性能

采用甲基丙烯酸乙基咔唑酯(CEM)和N-乙烯基咔唑(NVC)的共聚合反应,合成了具有光导性能的甲基丙烯酸乙基咔唑酯/N-乙烯基咔唑(CEM/NVC)共聚物。讨论了影响共聚组成的因素,并用红外和紫外光谱对产物的结构进行了表征,通过元素分析方法分析了共聚物中各组分的百分含量,采用差示扫描量热(DSC)分析了共聚物的玻璃化温度(Tg),对掺有C60的CEM/NVC共聚物及聚乙烯咔唑(PVK)的光导性能进行了研究。结果表明,CEM含量增加对共聚物的Tg值降低明显;CEM含量越高,共聚物的Tg越低;共聚物比PVK的成膜性有明显提高;同时其对光导率影响不大。

SiO2对MMA-PMOE共聚物的改性

采用溶胶-凝胶法,以正硅酸乙酯为前驱物,甲基丙烯酸-β羟乙酯为交联剂,制备了透明均质的PMMA-PPMOE/SiO2有机无机杂化材料,通过FT-IR、XRD、DSC-TG和偏光显微镜等研究了材料的结构和性能,结果表明,杂化材料中存在Si-O-C共价键,形成了有机无机杂化网络,从而使材料的耐热性优于PMMA-PPMOE有机聚合物。

(MMA/PMOE)共聚物交联改性研究

分别采用交联剂N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、二甲基丙烯酸乙二酯(EGDMA)对[甲基丙烯酸甲酯(MMA)/磷酸甲基丙烯酰氧乙基酯(PMOE)]共聚物进行改性,研究了改性材料的弯曲性能、维卡软化温度及吸水性。结果表明,(MMA/PMOE)共聚物经交联改性后材料的弯曲强度随着交联剂含量的增加而先提高后降低,维卡软化温度随着交联剂含量的增加而先升高后降低,以EGDMA为交联剂时材料的吸水率较低,EGDMA的加入并不影响(MMA/PMOE)共聚物作为特殊光学功能材料的应用。

光敏性双亲性无规共聚物的自组装及其应用

甲基丙烯酸乙酯与肉桂酰氯反应合成光敏性单体甲基丙烯酰氧乙基肉桂酸酯(CEMA),加入阳离子性单体甲基丙烯酸二甲胺乙酯(DM)与疏水性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA),在二氧六环介质中通过自由基溶液共聚合成了一系列具有光敏性双亲性无规共聚物 P(DM-co-CEMA-co-MMA)(简称 PDCM),加入乳酸中和,使其进行阳离子化得到了离子型双亲性无规共聚物P(IDM-co-CEMA-co-MMA)(简称 PIDCM,其中 IDM 表示离子化后的 DM 单元)。用傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、核磁共振和示差扫描量热仪等对共聚物进行了表征。PDCM 和 PIDCM 均可在选择性溶剂(二氧六环/水)中进行自组装,形成稳定的聚合物胶束。胶束内部肉桂酰基单元在紫外光下可发生光交联反应,使胶束间定。聚合物组成及离子化程度对胶束粒径、表面荷电量及表面疏水性有影响。自组装形成的聚集体微粒用作乳液稳定剂具有良好效果。

RAFT法合成PDMAEMA-b-PLMA嵌段共聚物及其作为润滑油添加剂的性能研究

基于可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT),设计并合成了一系列具有不同链段长度比与低多分散性的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙基酯-b-聚甲基丙烯酸月桂酯(PDMAEMA-b-PLMA)嵌段共聚物。通过核磁共振氢谱(^(1)HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、动态光散射(DLS)和透射电子显微镜(TEM)对聚合物及其自组装结构进行表征测试,并利用往复摩擦实验考察添加该聚合物对液体石蜡的减摩润滑和抗磨分散性能影响。

国外专利文献

(3-氨基-1,2,3,4-四羟基-9H-咔唑基-9)醋酸衍生物本发明涉及到分子式(Ⅰ)的(3-氨基-1,2,3,4-四羟基-9H-咔唑基-9)醋酸衍生物,式中R1,R2,R3,R4,R5和R6如叙述中所述。