无规支化苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物合成及表征

以α-溴代异丁酸叔丁酯(tBBiB)为引发剂,CuBr/2,2’-联吡啶(BPy)为催化体系,二乙烯基苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP),在90℃下进行了苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚合反应,研究了不同单体组成对反应的影响。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、多角激光散射仪(MALLS)分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析。结果表明:反应表现出活性聚合特征,Mw,MALLS>3.9×105;Mw,MALLS/Mw,GPC>1,说明反应生成了St与MMA的无规支化共聚物;;当St与MMA摩尔比为3:1时,共聚物中St单元的含量最大。

水分散体系中苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成与表征

以 2 -溴代异丁酸乙酯 ( EBi B)为引发剂 ,Cu Br/Cu Br2 /1 ,1 0 -邻二氮菲 ( phen)为复合催化剂 ,十二烷基磺酸钠 ( SLS)为乳化剂 ,考察了水分散体系中苯乙烯 ( St)和甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)的原子转移自由基共聚合的可控性和相对反应活性 .在此基础上 ,通过反应进料法在水分散体系中进行了 St和 MMA的梯度共聚合 ,反应表现出“活性”聚合的特征 ,即所得共聚物的数均分子量随着单体转化率的增加而增大 ,分子量分布较窄 ( Mw/Mn<1 .5 0 ) .用 1 H NMR跟踪分析了聚合反应过程中共聚物微观组成的变化规律 ,结果表明 ,共聚物链中 MMA链节的累积含量和瞬时含量都随着共聚物相对链长的增加而增加 ,即随着聚合物相对链长的增加共聚物的微观组成从 St链节占主导地位逐渐变化为以 MMA链节占主导地位 ,表明确实形成了 St和MMA的梯度或渐变共聚物 .

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物（PS－b－PMMA）．采用GPC、FTIR、NMR（1HNMR、13CNMR和固体NMR）和DMA等手段进行了表征．结果表明，所得产物为高分子量、窄分布、具有微相分离结构的两嵌段共聚物．

分散聚合法制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物微球

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在甲醇/水混合溶剂中,采用分散聚合法制备出微米级的甲基丙烯酸甲酯苯乙烯共聚物微球,研究了分散介质组成、单体组成、引发剂浓度、分散剂浓度、反应温度等反应条件对聚合产物粒径及粒径分布的影响。

苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成

以 2－溴异丁酸乙酯为引发剂，溴化亚铜 /联二吡啶 /铜为催化剂，通过原子转移自由基聚合 (ATRP)以及连续补加第二单体的方法制备苯乙烯 (St)－甲基丙烯酸甲酯 (MMA)梯度共聚物。共聚物相对分子质量的可控性和窄分布证明这是一种活性聚合过程；反应过程中聚合物链的组成变化情况说明形成了梯度结构；聚合温度和 MMA加料速度影响聚合速率和共聚物梯度结构，聚合温度升高和加料速度增大使聚合速率加快；改变单体与引发剂的配比，可以得到相应的相对分子质量聚合物。

聚苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ），合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ，在氯化亚铜／α，α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下，以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合，合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构，测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明，用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄，接枝率可控，接枝效率高达９２％～９８％。

苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的应用

将用原子转移自由基聚合及连续补加甲基丙烯酸甲酯MMA的方法制备的苯乙烯St/MMA梯度聚合物PSt-t-MMA作为增容剂应用于聚氯乙烯/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(PVC/SBS)和PS/PMMA聚合物合金的增容和改性。扫描电镜结果表明,PSt-t-MMA可以改善PVC/SBS和PMMA/PS合金的相容性。PVC/SBS合金中加入少量PSt-t-MMA后,冲击强度从6.0kJ/m2提高到12.1kJ/m2,加工流变性能得到了改善。SBS用量也影响PVC/SBS合金的冲击强度。

窄分布苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物微球的制备

以聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂 ,研究了苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯在极性溶剂中分散聚合的工艺条件对微球粒径及粒径分布的影响。实验表明 ,通过控制工艺条件 ,可以制得粒径均匀的共聚物微球。

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的悬浮聚合工艺

采用无机/有机三元复合分散体系进行了甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯悬浮聚合的研究。对影响共聚物珠粒形成的因素进行了考察,得到了合成共聚物的优化工艺条件。用傅立叶红外光谱(FT-IR)方法表征了珠状共聚物的结构,并用热分析仪考察了共聚物的热性能。结果表明,在以有机蒙脱土为分散剂的优化工艺条件下,合成的甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物的热性能有明显提高。

梳型接枝共聚物的合成(Ⅳ)——氯乙酸降冰片烯甲酯引发苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合的研究

首次报道以自制氯乙酸降冰片烯甲酯 (NMCA)为引发剂的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基(ATRP)本体聚合 .详细考察了单体转化率与反应时间、产物分子量及分子量分布间的关系 .研究发现 ,此引发剂引发甲基丙烯酸甲酯ATRP反应所得聚合物的分子量分布较宽 (PDI=1 80～ 2 4 5 ) ,且实测值 (GPC)与理论值偏差较大 .而NMCA引发的苯乙烯的ATRP反应可得分子量分布较窄 (PDI=1 5 4 )、实验值 (GPC)与理论值基本吻合的产物 .单体转化率随反应时间的变化及产物分子量随单体转化率变化研究证明这一聚合反应具有活性聚合反应特征 .产物的NMR分析证明所合成产物分子中降冰片烯环上双键未参与聚合反应 .

苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物的阴离子聚合及其表征

以正丁基锂为引发剂 ,1 ,1 二苯基乙烯为戴帽剂 ,2 (2 甲氧基乙氧基 )乙氧基锂为络合剂 ,在环己烷、四氢呋喃混合溶剂中 ,采用阴离子聚合法 ,于 - 70℃～ - 40℃合成了非极性 极性的三嵌段共聚物聚苯乙烯 聚丁二烯 聚甲基丙烯酸甲酯 (S B MMA) ,并借用GPC、1 H NMR、DSC、TEM、IR等仪器对共聚物进行了表征。结果表明 ,所得产物具备较窄的分子量分布 (Mw/Mn<1 3)及微观相分离结构。

甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯与顺丁烯二酸二丁基锡三元共聚物的合成与表征

以过氧化苯甲酰 (BPO)为引发剂 ,将顺丁烯二酸二丁基锡 (DBTM )与苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行本体三元共聚反应 ,探讨了共聚反应条件 .用液相色谱、红外光谱、核磁共振氢谱和热重分析对共聚物的结构和性能进行了表征 .动态热流变性实验结果表明 ,在含锡量相同的情况下 ,共聚物对PVC的热稳定效果优于DBTM ,可以作为多功能化的PVC热稳定剂 .

N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯乳液共聚物与PVC共混的研究

通过乳液共聚合的方法合成了 N-苯基马来酰亚胺 /甲基丙烯酸甲酯 /苯乙烯三元共聚物 ,将其与PVC共混得到耐热 PVC共混物 ,研究了共聚物组分含量对 PVC共混物的力学性能、流变性的影响 ,用TBA、TGA对共混物的耐热性进行了表征 。

单分散甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物微球的制备与表征

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,乙醇/水混合溶剂为分散介质,用分散聚合方法制备出微米级甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物微球。研究了分散介质组成、单体质量比、分散剂用量、反应温度等反应条件对聚合产物粒径及粒径分布的影响。并用红外光谱对产物结构进行了表征。

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的合成及对铸模性能的影响

采用悬浮聚合法合成了两种不同分子量的甲基丙烯酸甲酯(MMA)-苯乙烯(ST)共聚物。通过凝胶渗透色谱和元素分析确定产品为无规共聚物,对可发处理后的共聚物的铸模性能进行测定,并研究了单体残留量对共聚物分子量和结构以及分子量对铸模性能的影响,结果表明,(1)随单体残留量增加,PSMMA共聚物的分子量减小;(2)同一种PSMMA共聚物珠粒,单体残留量不同,其结构也不同;(3)PSMMA共聚物的分子量愈大,发泡剂含量愈高,发泡倍率愈大,成型密度愈小,相应的发气量和灼烧后的残留量愈小。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)热塑性互穿聚合物网络

采用原子转移自由基聚合 (ATRP)和分步方法,制备了以苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物(SBS)为聚合物Ⅰ,聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯) [P(St-MMA) ]为聚合物Ⅱ的SBS/P(St-MMA)热塑性互穿聚合物网络(TIPN)。研究了P(St-MMA)质量分数、MMA/St(摩尔比 )和不同聚合方式对TIPN动态力学性能和黏结性能的影响。结果表明,采用ATRP法制备的TIPN的动态力学性能和黏结性能均优于常规自由基聚合制备的TIPN。高温区聚苯乙烯 (PSt)嵌段的玻璃化转变温度明显降低,而损耗角正切tanδ2 显著增加;TIPN的黏结性能也得到明显改善,拉伸剪切强度提高了 3倍多。

超支化聚(酰胺-酯)对聚丙烯/聚氯乙烯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系的增容作用

研究了超支化聚 (酰胺 -酯 ) (HBP)对聚丙烯 /聚氯乙烯 /苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 [PP/PVC/PP g (St co MMA) ]的增容作用。讨论了HBP的用量对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物力学性能的影响 ;研究了剪切应力、剪切速率和温度对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物熔体黏度的影响。实验结果表明在PP/PVC/PP g (St co MMA) ( 80 / 2 0 / 6)共混物中加入 1份HBP时 ,就可以很好改善共混体系的相容性 ,使共混物拉伸强度达到最大值 ,同时使熔体表观黏度达到较小值。该共混物熔体属于假塑性流体。扫描电子显微镜 (SEM )研究结果证明了HBP增强了PP/PVC/PP g (St co MMA)的界面粘结作用 。

星形聚苯乙烯及星形杂臂苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成

以原子转移自由基偶联法合成了多臂星形聚合物S-PS和星形杂臂共聚物PS-PMMA.采用傅立叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H NMR)分析方法确定了产物的结构.采用GPC法测定了产物的分子量和分子量分布.GPC分析结果表明偶联剂的偶联效率高,所得聚合物分子量增大,分子量分布窄.以DSC法研究了S-PS和PS-PMMA的热力学行为,并与相应线性均聚物的热力学行为进行了比较.发现星形PS相对线性PS均聚物,其玻璃化转变温度有所降低,且随PS臂数增加,其玻璃化转变温度降低程度明显.星形杂臂共聚物PS-PMMA只存在一个玻璃化转变温度.

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯悬浮聚合共聚物粒度的控制

以过氧化二苯甲酰为引发剂,以聚乙烯醇-羟基磷酸钙复合分散体系为分散剂,采用悬浮聚合法制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物珠粒。研究了单体配比、引发剂用量、分散剂用量、反应温度、搅拌速度对聚合物珠粒的影响;并用红外光谱对产物结构进行了表征。

高分子载体四氯化锡复合物催化剂(Ⅱ)——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化锡复合物

高分子载体催化剂的研究和开发日益受到重视。四氯化锡是一种常用的强Iewis酸,在空气中强烈水解而产生大量盐酸烟雾,保存和使用都不方便,我们曾将四氯化锡与聚苯乙烯交联白球反应制成了一种高分子载体催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化性能,但它在反应中洗脱流失严重,重复使用性能很差,基本上是十种高分子保护型的载体催化剂。为了改善其稳定性,从而提高重复使用性能,我们合成了含有富电子基团的新高分子载体,使四氯化锡与载体中的富电子基团形成较稳定的复合物。