基于配位链转移聚合制备反式-1,4-聚丁二烯与聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

使用异丙氧基钕/正丁基镁催化体系催化丁二烯进行高反式-1,4-结构选择性配位链转移聚合,再加入极性单体甲基丙烯酸甲酯制备了反式-1,4-聚丁二烯和聚甲基丙烯酸甲酯的非极性-极性两嵌段共聚物(TPB-b-PMMA),通过凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱、原子力显微镜和透射电子显微镜表征了嵌段共聚物TPB-b-PMMA的分子量及其分布、微观结构,以及嵌段共聚物薄膜的表面形貌和微观相态。结果表明,所得嵌段共聚物的凝胶渗透色谱曲线为单峰,分子量分布较窄(多分散性指数小于2.5);嵌段共聚物中反式-1,4-聚丁二烯链段中反式-1,4-结构摩尔分数为95.8%,甲基丙烯酸甲酯结构摩尔分数在10.9%~39.7%范围内可调控;此半结晶嵌段共聚物薄膜具有相分离形态,其圆柱形微区尺寸约为25nm。

无规支化苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物合成及表征

以α-溴代异丁酸叔丁酯(tBBiB)为引发剂,CuBr/2,2’-联吡啶(BPy)为催化体系,二乙烯基苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP),在90℃下进行了苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚合反应,研究了不同单体组成对反应的影响。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、多角激光散射仪(MALLS)分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析。结果表明:反应表现出活性聚合特征,Mw,MALLS>3.9×105;Mw,MALLS/Mw,GPC>1,说明反应生成了St与MMA的无规支化共聚物;;当St与MMA摩尔比为3:1时,共聚物中St单元的含量最大。

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物（PS－b－PMMA）．采用GPC、FTIR、NMR（1HNMR、13CNMR和固体NMR）和DMA等手段进行了表征．结果表明，所得产物为高分子量、窄分布、具有微相分离结构的两嵌段共聚物．

二(顺丁烯二酸异丙酯酰氧基)-异丙氧基镝与甲基丙烯酸甲酯共聚物的研究

二（顺丁烯二酸异丙酯酰氧基）－异丙氧基镝（ＤＩＤ）与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚制得含镝共聚物．用ＦＴ－ＩＲ、ＧＰＣ、ＸＰＳ对其结构进行表征，并研究了其热性能、透光性能和荧光性质．实验结果表明，含镝共聚物是一种具有优异热稳定性和高透光率，以及发射Ｄｙ（Ⅲ）离子特征荧光的高分子材料．

分散聚合法制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物微球

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在甲醇/水混合溶剂中,采用分散聚合法制备出微米级的甲基丙烯酸甲酯苯乙烯共聚物微球,研究了分散介质组成、单体组成、引发剂浓度、分散剂浓度、反应温度等反应条件对聚合产物粒径及粒径分布的影响。

电子束辐照对乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/三元乙丙橡胶共混体系性能的影响

通过电子束辐照研究了乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA）与三元乙丙橡胶（EPDM）不同共混比例材料的力学性能、硬度、交联度、结晶及形状记忆等,考察了辐照剂量和共混组分比例对材料性能的影响。结果表明,辐照提高了共混体系的力学性能和硬度,同时降低了结晶性能,这主要是由于辐照诱发了交联反应,使材料内部产生了交联结构。辐照交联为EMMA/EPDM共混物热收缩材料提供了形状回复的驱动力,但降低了形状固定率,通过控制交联度和结晶相所占比例,能够得到综合性能好的热收缩材料。当EMMA/EPDM（质量比）达到或高于3/7、辐照剂量控制在40~80 k Gy时,能够制备出满足基本要求的热收缩材料。

聚苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ），合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ，在氯化亚铜／α，α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下，以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合，合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构，测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明，用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄，接枝率可控，接枝效率高达９２％～９８％。

2-甲基-8-羟基喹啉-丙烯酸-镓(Ⅲ)与甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成与表征

制备了 2 甲基 8 羟基喹啉、丙烯酸与镓 (Ⅲ )的三元配合物 ,将此配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚后得到含镓 (Ⅲ )的共聚物 ,这种共聚物易溶于氯仿、丙酮等普通低沸点溶剂 ,具有良好的成膜性能 .用红外光谱、元素分析、紫外光谱等方法对三元配合物和共聚物的组成进行了表征 .测试三元配合物和共聚物的荧光光谱 ,表明共聚物在 4 96nm处能发出较强的荧光 .DSC和TG分析表明 ,共聚物具有良好的耐热性和热稳定性 .

Eu^(3+)-邻菲罗啉-苯甲酸-丙烯酸配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚物的研究

合成了Eu3+ 邻菲罗啉(phen) 苯甲酸(BA) 丙烯酸(AA)有机稀土配合物,并确定其结构式为Eu(phen)(BA)2(AA)。将此配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚得到一种透明且发光强度高的稀土高分子光致发光材料。并用红外光谱、紫外光谱等对其结构进行表征,证实是共聚物,而不是共混掺杂。同时检测了样品的荧光光谱,实验结果表明样品中引入邻菲罗啉,荧光强度大大提高。

窄分布苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物微球的制备

以聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂 ,研究了苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯在极性溶剂中分散聚合的工艺条件对微球粒径及粒径分布的影响。实验表明 ,通过控制工艺条件 ,可以制得粒径均匀的共聚物微球。

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物微观结构研究

用１３ＣＮＭＲ研究了由基团转移共聚得到的甲基丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯共聚物的微观结构，共聚物中单体链节的三元组含量从季碳和羰碳的共振信号测得，实验测得的三元组分数与通过竞聚率和单体组成比按末端基效应模式的计算值相符．丙烯酸丁酯由于具有大得多的竞聚率值而呈现较强的均聚倾向．

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物磁性微球的制备及其应用

采用悬浮聚合法制备了甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物(MMA-AA)磁性微球,讨论了单体/水(质量比)、反应温度及反应时间的影响,研究了MMA-AA磁性微球的形态、平均粒径分布及表面官能团状况,将活化后的MMA-AA磁性微球与抗菌药物环丙沙星结合,并用示差脉冲伏安法进行了检测。结果表明,在单体/水为5·0/100、90℃下反应5h可制得具有单分散性的MMA-AA磁性微球;与环丙沙星结合后的MMA-AA磁性微球在-0·365V处有一还原峰,在浓度为6·26×10^(-9)~6·26×10^(-8)mol/L时,其峰电流与环丙沙星浓度具有线性关系,检测下限达到3·20×10^(-9)mol/L。

甲基丙烯酸甲酯-顺丁烯二酸酐共聚物/SiO_2杂化材料的制备与性能

用γ-氨丙基三乙氧基硅烷 (APTEOS)为交联剂 ,以甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、顺丁烯二酸酐(MAH)和四乙氧基硅 (TEOS)为原料 ,通过自由基溶液聚合和溶胶 -凝胶过程制得了两相间以共价键结合的透明 MMA- MAH共聚物 / Si O2 有机 -无机杂化材料。通过 FT- IR分析证实了材料有机相与无机相之间是以共价键结合的。随着无机相含量的增加 ,材料热性能呈明显上升趋势。复合材料可见光透过率在 75 %左右 ,当 Si O2 含量超过一定值后 ,可见光透过率逐渐降低。研究结果初步表明 。

乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物对聚氯乙烯/聚丙烯复合材料性能的影响

以乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)为增容剂制备了聚氯乙烯(PVC)/聚丙烯(PP)复合材料,采用DSC表征了复合材料的相容性,用WDW3020微控电子万能实验机、XCJ-40电子冲击实验机测试了复合材料的力学性能;并与氯化聚乙烯(CPE)增容PVC/PP共混体系进行了比较。试验结果表明:EMMA能显著改善PVC与PP的相容性。当增容剂用量为9份时,与未增容PVC/PP体系相比,缺口冲击强度,拉伸强度和弯曲强度分别提高了191%,70%,41%;与CPE增容PVC/PP体系相比,缺口冲击强度,拉伸强度和弯曲强度分别提高了44%,39%,12%。

超支化聚(酰胺-酯)对聚丙烯/聚氯乙烯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系的增容作用

研究了超支化聚 (酰胺 -酯 ) (HBP)对聚丙烯 /聚氯乙烯 /苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 [PP/PVC/PP g (St co MMA) ]的增容作用。讨论了HBP的用量对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物力学性能的影响 ;研究了剪切应力、剪切速率和温度对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物熔体黏度的影响。实验结果表明在PP/PVC/PP g (St co MMA) ( 80 / 2 0 / 6)共混物中加入 1份HBP时 ,就可以很好改善共混体系的相容性 ,使共混物拉伸强度达到最大值 ,同时使熔体表观黏度达到较小值。该共混物熔体属于假塑性流体。扫描电子显微镜 (SEM )研究结果证明了HBP增强了PP/PVC/PP g (St co MMA)的界面粘结作用 。

甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的核磁共振研究──1.甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的2D NMR谱研究

用500MHz超导核磁共振谱仪测定了甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的二维异核多量子化学位移相关谱和二维相敏NOESY谱，由此归属了共聚物的碳谱和氢谱，结果表明，聚合物是以无规共聚物为主，其中有一部分是以头一头（或尾一尾）相接的．文中还以反门控去偶测得其共聚含量．

苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物的阴离子聚合及其表征

以正丁基锂为引发剂 ,1 ,1 二苯基乙烯为戴帽剂 ,2 (2 甲氧基乙氧基 )乙氧基锂为络合剂 ,在环己烷、四氢呋喃混合溶剂中 ,采用阴离子聚合法 ,于 - 70℃～ - 40℃合成了非极性 极性的三嵌段共聚物聚苯乙烯 聚丁二烯 聚甲基丙烯酸甲酯 (S B MMA) ,并借用GPC、1 H NMR、DSC、TEM、IR等仪器对共聚物进行了表征。结果表明 ,所得产物具备较窄的分子量分布 (Mw/Mn<1 3)及微观相分离结构。

电子辐照交联乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的研究

为了研制含有乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)和硅橡胶共混物的热收缩套管,研究了电子辐照对EMMA的辐射交联作用.将MMA含量18%的EMMA制成厚度1.0 mm的薄片和0.25 mm厚的薄膜,用DD1.2型高频高压电子加速器扫描电子束,在空气中辐照EMMA样品,测试电子辐照的EMMA凝胶含量、DSC特性及力学性能.结果表明,在0～110 kGy辐照剂量内,当辐照剂量高于25 kGy时,EMMA的凝胶含量随着辐照剂量的增加而增加;当辐照剂量约75.2kGy时,凝胶含量达58.6%;EMMA峰值温度随着电子辐照剂量的增加而降低;EMMA拉伸强度随着辐照剂量的增加在63 kGy附近达到最大值;电子辐照的EMMA硬度稍有增加.利用EMMA和硅橡胶的共混物可以制成柔软的辐射交联热收缩套管.

聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酰胺嵌段共聚物的合成与表征

利用 4 ,4 -偶氮二 [4 -氰基戊酰 (对 -二甲基氨基 )苯胺 ]( ACPDA)多官能团引发剂中的偶氮基团 ,先在 70℃分解引发甲基丙烯酸甲酯聚合 ,得到含有 N ,N -二甲苯胺端基的预聚物 ,它与过氧化苯甲酰组成氧化还原体系引发另一单体丙烯酰胺聚合 ,得到聚甲基丙烯酸甲酯 -聚丙烯酰胺嵌段共聚物 .产物用 IR、PGC、TG、DTA、SEM等技术作了表征 .所得产物具有嵌段共聚物的特征 。

甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺二元共聚物的研究

研究了本体法甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺二元共聚体系的组成对共聚物的光学性能、热性能及力学性能的影响。实验结果表明,当N-环己基马来酰亚胺用量为甲基丙烯酸甲酯量的2·5%时,共聚物的玻璃化转变温度比纯聚甲基丙烯酸甲酯提高了12·3℃;热分解温度提高了41·1℃;硬度及透明性也均有所提高。