甲基丙烯酸羟丙酯催化链转移聚合及其催化剂链转移常数的变化

采用COBF[bis(aqua)bis((difluoroboryl)dimethylglyoximato)cobalt(II)为催化剂,AIBN为引发剂,60℃下进行甲基丙烯酸β-羟丙酯的催化链转移自由基本体聚合,得到了端基含有双键的低分子量聚合物.分别用Mayo方程法和链长分布(CLD)方程法测算反应过程中催化剂的链转移常数,发现随着反应的进行,催化剂的链转移能力逐渐下降,表观链转移常数Csapp从反应初期的2000左右下降到600左右.这主要是由于反应初期形成了部分比较稳定的碳钴键,导致Csapp在一开始迅速下降,然后趋于缓慢;反应至中后期,由于粘度效应,表观链转移常数进一步降低到300以下.研究进一步发现,由CLD方程法所得的表观链转移常数值普遍低于由Mayo方程法所得的值,且高转化率时误差更大.这是因为GPC测得的是累积产物的分子量分布,对于中、高转化率情况,有必要将其转化为瞬时产物的值.由于累积产物的数均聚合度转化为瞬时产物的数均聚合度相对容易,因而Mayo方程法较适合于测算中、高转化率时的表观链转移常数.

ATRP法合成甲基丙烯酸羟丙酯

以2-溴丙酰溴为溴化剂,在离子液体([Amim]Cl)中与纤维素反应制备大分子引发剂,以溴化亚铜/五甲基二乙烯三胺(CuBr/PMDETA)为引发体系,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)及丁酮(Butanone)为溶剂,研究了甲基丙烯酸羟丙酯的原子转移自由基聚合(ATRP)。通过FT-IR,1HNMR和GPC对聚合物进行了分析,考察了聚合反应的活性特征,反应时间、催化体系、溶剂对聚合物分子量及分子量分布的影响。结果表明,反应转换率随时间呈线性增加,且合成反应是可控活性聚合。

通过自缩合乙烯基氧阴离子聚合制备超支化聚甲基丙烯酸羟丙酯

由甲基丙烯酸羟丙酯通过自缩合乙烯基氧阴离子聚合(self-condensingvinyloxyanionicpolymerization)制备了端羟基的超支化聚甲基丙烯酸酯.以氢化钾(KH)和冠醚的复合物为引发剂时,可以得到高分子量的聚合物.用1HNMR和13CNMR谱图证实了聚合物的超支化结构.由于在聚合过程中存在质子转移反应,引发剂与单体的摩尔比会影响所得聚合物的结构.超支化聚合物的玻璃化转变温度在58.1～81.4℃之间,且随着引发剂与单体的比例的减小而降低.当引发剂与单体等摩尔比时,所得聚合物的支化度为0.49.

甲基丙烯酸-2-羟丙酯/苯乙烯分散共聚合的研究

采用梳型结构分散剂 ,对亲水性单体甲基丙烯酸 - 2 -羟丙酯 (HPMA)的分散聚合进行了研究。通过反应在不同结构分散剂存在下表现的不同的动力学特征 ,提出了反相微悬浮成核机理。并通过 HPMA与共聚单体苯乙烯 (St)的分散共聚合动力学规律的研究 ,证实了这种成核机理的存在。认为亲水性单体HPMA的分散聚合存在两种机理 :均相成核机理和反相微悬浮机理。当采用 F- 1分散剂时倾向于遵循反相微悬浮成核机理。而且共聚单体苯乙烯 ,反应比例越小越倾向于反相微悬浮机理。当采用 F- 2分散剂时反应倾向于均相成核机理 ,而且苯乙烯单体共聚的引入 ,使聚合速率变快 ,有利于提高体系的稳定性。

甲基丙烯酸-2-羟丙酯与甲基丙烯酸乙酯的共聚

介绍了以过氧化苯甲酰为引发剂 ,甲基丙烯酸 - 2 -羟丙酯与甲基丙烯酸乙酯进行的共聚合反应。通过测得共聚物中羟基的含量确定了共聚物的组成 ,且以线性化方法求出共聚反应中两种单体的竞聚率 ,所得结果为γHPMA=1 80 ,γEMA=0 2

苯乙烯/甲基丙烯酸和苯乙烯/甲基丙烯酸(β-羟丙酯)嵌段共聚物的表面动态行为

通过测定表面动态接触角研究了两亲性的苯乙烯／甲基丙烯酸嵌段共聚物（ＰＳｂＰＭＡＡ）和苯乙烯／甲基丙烯酸（β羟丙酯）嵌段共聚物（ＰＳｂＰＨＰＭＡ）的表面动态行为及温度、嵌段长度比等因素对其值的影响。

丙烯酸羟丙酯对自交联型丙烯酸酯胶黏剂乳液性能的影响

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为内固化剂,制备了一类丙烯酸羟丙酯(HPA)改性的水性丙烯酸酯类胶黏剂,探讨了HPA的含量对胶黏剂乳液粒径,黏度,吸水率,流变性,成膜强度及剥离强度的影响.研究结果表明,HPA的加入改善了丙烯酸酯胶黏剂的使用性能,当HPA用量为2%时,其乳液粒径下降至最小95.7nm,相应乳液黏度上升,触变性增强,PVC与织物间的粘结剥离强度从17.6N/25mm提升至28.2N/25mm,拉伸强度上升至最大18.7MPa,当HPA用量为1%时,乳液吸水率达到最低值4.1%,呈现良好的耐水性.

HPMA对丙烯酸酯乳液及其可再分散乳胶粉性能的影响

通过添加甲基丙烯酸-β-羟丙酯(HPMA)和甲基丙烯酸(MAA),制备了软核硬壳的丙烯酸酯聚合物乳液及其可再分散乳胶粉,讨论了HPMA用量对乳液和乳胶粉的成膜性、再分散稳定性和耐水性等性能的影响.实验结果表明,HPMA添加量(质量分数,下同)为1.2%时,在保证再分散稳定性的同时得到的丙烯酸酯原乳液及可再分散乳胶粉的成膜性好,耐水性最优;吸光度测试显示HPMA添加量小于等于1.2%时,乳胶粉再分散稳定性好,分散度达90%,吸光度平均变化小于10%;差示扫描量热(DSC)测试显示丙烯酸酯聚合物乳液胶膜有6.98和30.11℃两个玻璃化转变温度,乳胶粒子具有两相结构;透射电镜测试表明合成的乳液粒子有核壳结构;扫描电镜测试显示原乳液和乳胶粉成膜性能优异,合成的原乳液在成膜过程中发生了微相分离,进一步说明了合成的乳液具有核壳结构.

水溶性氧化石墨烯改性丙烯酸树脂的合成及性能

利用硅烷偶联剂(KH550)表面修饰氧化石墨烯(GO)得到产物NG,并与经甲乙酮肟半封闭的异佛尔酮二异氰酸酯(记为MI)接枝,得到NGMI。然后使其与甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)反应,制备了NGMI-HPMA。以此作为改性剂与丙烯酸单体进行自由基聚合,合成了水溶性GO改性丙烯酸树脂。通过傅里叶变换红外光谱仪表征了各物质的分子结构。探究了NGMI-HPMA的添加量对改性丙烯酸涂膜机械性能、耐摩擦性能、疏水性能以及隔热性能的影响。结果表明,随NGMI-HPMA用量增多,涂层的耐摩擦性能先提高后降低,疏水性和隔热性能均逐渐增强。当NGMI-HPMA用量为12.36%时,涂膜的综合性能最好:耐橡皮摩擦521次,水接触角67°,平衡温差为3.4℃。

有机硅改性环氧丙烯酸阴极电泳漆

合肥工业大学的宫晟东等人将正硅酸乙酯（TEOS）与甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）在酸催化下合成出表面带双键的二氧化硅活性粒子；然后与甲基丙烯酰胺、环氧树脂等共聚，制备有机硅改性环氧丙烯酸阴极电泳漆。

丙烯酸树脂及其涂料

玻璃化转变温度为0-35℃、质均相对分子质量为10000-30000的题述涂料含有：（A）≥1种单体，选自于甲丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙己酯、甲基丙烯酸羟丙酯、苯乙烯、苯乙烯和甲基丙烯腈；（B）一种酸性单体；（C）一种含磷单体。

羟丙酯改性阳离子醚化聚乙烯醇增干强剂的合成

以甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)为功能单体,甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为阳离子功能单体,2,3—环氧丙基三甲基氯化铵(GTMAC)为阳离子醚化剂,无皂乳液聚合法合成乳液增干强剂。通过FTIR及TEM对聚合物的结构及乳液粒子形态进行表征,探讨阳离子醚化剂的添加对乳液颗粒粒径的影响;去离子水的用量对乳液黏度的影响;引发剂的种类和用量对单体转化率的影响;及乳液添加量对纸张各项物理性能的影响。结果表明,加入阳离子醚化剂可使乳液粒径显著减小;水的质量分数为83.5%～84%时乳液的黏度较适宜;引发剂的用量达到0.3%,单体转化率最高;乳液添加量为1.2%,干抗张强度明显提高,其增加幅度为17.3%。

红外光谱原位跟踪活性自由基聚合反应过程研究

使用新型可插入式红外光谱仪原位检测在 4 羟基 2 ,2 ,6 ,6 四甲基氧化哌啶醇 (HTEMPO)存在下苯乙烯稳定自由基活性均聚合反应和苯乙烯 /甲基丙烯酸羟丙酯的共聚合反应以及苯乙烯原子转移活性自由基聚合 (ATRP)反应三个过程 ,分别考虑了它们的反应动力学 ,并给出了可能的聚合反应机理。研究结果表明 ,对于均相的苯乙烯 (St)均聚合反应和苯乙烯 (St) /甲基丙烯酸羟丙酯 (HPMA)的自由基共聚合反应体系 ,聚合反应动力学为一级 ,聚合物分子量随着转化率逐步增加 ,显示出典型的活性自由基聚合特征。但是这两个聚合反应显示一定的诱导期 ,与反应体系中存在的HTEMPO捕捉自由基有关。而对于St/HPMA共聚合体系 ,诱导期更长 ,这是因为HPMA易和HTEMPO捕捉自由基有关。而对于St/HPMA共聚合体系 ,诱导期更长 ,这是因为HPMA易和HTEMPO自由基发生氢转移反应 ,导致游离的HTEMPO浓度升高。最后用红外光谱实时跟踪苯乙烯非均相ATRP过程 ,发现苯乙烯聚合反应动力学接近于表现零级 ,因为单体分子在由增长自由基、卤化铜和联二吡啶形成的络合物的界面增长 ,与单体相内St浓度无关。

三硅氧烷羧酸钠表面活性剂的制备及其性能表征

将1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(TSO)和甲基丙烯酸羟丙酯进行硅氢加成反应,合成出中间体;再与丁二酸酐反应,得到目标产物三硅氧烷羧酸盐表面活性剂。用IR和1H NMR对中间体及目标产物进行了表征,测试了目标产物的表面张力、泡沫性能、在各种溶剂中的溶解性、润湿渗透性和缓蚀性能。结果表明,目标产物具有比较低的表面张力,最低表面张力为27.67×10-3 N/m,临界胶束浓度为6.2×10-2 mol/L;在多种常用溶剂中的溶解性很好,只在完全非极性的溶剂石油醚及四氯化碳中溶解性较差;但起泡和稳泡性能不佳,润湿渗透性能一般;对碳钢有一定的缓蚀性能,属于以抑制阴极反应为主的混合型缓蚀剂。

HPMA/OMMT和HPMA/CPMI/OMMT纳米复合材料的制备与表征

通过甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)单体与N-(4-羧基苯基)马来酰亚胺(CPMI)单体在有机蒙脱土(OMMT)中经原位插层自由基聚合反应制备了聚合物-无机纳米复合材料。OMMT由钠基蒙脱土通过十六烷基溴化铵插层处理制备。通过XRD和TEM对复合材料结构进行了表征,证实HPMA单体和HPMA/CPMI共单体在OMMT中原位插层共聚得到的复合材料均为剥离型纳米复合材料。OMMT含量为3 wt%的PolyHPMA/OMMT纳米复合材料起始分解温度为250℃,比相应的纯聚合物的热分解温度提高30℃。随着OMMT含量的增加,热分解温度进一步提高。但在测试温度范围内,PolyHPMA/OMMT纳米复合材料均没有出现明显的玻璃化转变温度。

PHPMA/SiO_2有机无机杂化材料的研究

以甲基丙烯酸β羟丙酯(HPMA)、正硅酸乙酯(TEOS)为原料,基于溶胶凝胶技术合成出聚甲基丙烯酸β羟丙酯PHPMA/SiO2均质透明有机无机杂化材料。采用气相色谱(GC)技术、紫外可见分光度技术研究TEOS与HPMA杂化机理。利用FT-IR和DSC技术对杂化材料进行表征。实验结果表明,HP-MA的活性羟基与TEOS的乙氧基间能够发生杂化反应,形成以Si-O-C链结合的有机无机杂化网络,这些有机无机杂化网络赋予了材料优异的力学性能和热学性能。根据实验结果预测了PHPMA/SiO2杂化材料网络模型。

不同单体对SGA耐冷热冲击性能的影响

考查了不同单体及用量对丙烯酸酯结构胶耐冷热冲击性能的影响,制备了一种耐冷热冲击性能优异的丙烯酸酯结构胶:甲基丙烯酸羟丙酯的最佳用量为15%,常温剪切强度为30.1MPa,冷热冲击老化后剪切强度为23.23MPa,粘接强度衰减率为23%。

专利介绍

光催化剂负载用黏合剂的制造工艺及其应用方法 CN105 985 748（2016-10-05）。首先将乳化剂、水和甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的混合物搅拌预乳化,加引发剂得种子乳液;再将甲基丙烯酸羟丙酯与丙烯酸的混合物和引发剂缓滴到种子乳液中,升温后加引发剂得水性丙烯酸酯聚合物乳液,再加入固化剂即可。