植酸-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯-羧甲基纤维素钠交联聚合物的制备及染料吸附性能

本文以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为原料,羧甲基纤维素钠(CMC)为骨架,改性植酸(PA)为交联剂制备了一种新型的染料吸附剂(PAGDC)。实验结果表明:PAGDC具有pH响应特性,并且对阴离子染料活性艳红24(RR24)和阳离子染料品红碱性(FB)都有很好的吸附性能,最大吸附容量分别为1867.63 mg/g(RR24)和475.99 mg/g(FB),最高去除率分别为98%(RR24)和74%(FB);PAGDC的吸附等温线和动力学分别与Langmuir等温线和拟二级动力学模型非常吻合;吸附解析测试发现PAGDC可以再生重复使用。表明PAGDC是一种很有实际应用前景的染料吸附剂。

Fe-Al-8-羟基喹啉催化体系催化甲基丙烯酸甲酯、乙酯聚合

研究了Fe(acac) 3 Al(i Bu) 3 8 羟基喹啉 (ACAC =乙酰丙酮 )催化体系催化甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、甲基丙烯酸乙酯 (EMA)聚合 ,用核磁共振、红外光谱研究了聚合物的结构 .结构以全同和间同为主 ,全同和间同含量达 6 7%、82 % .用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子量分布 ,分子量分布较窄 .动力学研究表明聚合反应对单体浓度呈一级关系 ,表观活化能为 36 3kJ mol、4 6 4kJ mol.

羧甲基纤维素-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物体系凝胶注模成型氧化铝陶瓷研究

为了克服凝胶注模成型工艺中采用丙烯酰胺体系(PAM)有机物体系存在的用量大、制备过程污染较大和固化温度较高等问题,本文合成了羧甲基纤维素-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(CMC-g-PMMA)代替原来的丙烯酰胺体系,研究CMCg-PMMA和PMA体系在粘度、Zeta电位和沉降高度方面存在的差异,确定了在CMC-g-PMMA体系下的最佳工艺参数。对坯体和烧结体形貌、显微结构进行了表征,研究结果表明,CMC-g-PMMA体系在坯体和烧结体强度方面要优于PMA体系,经真空搅拌脱气得到的坯体强度由31.55 MPa到37.58 MPa,烧结体强度由350.86 MPa提高到452.18 MPa,两者分别增加了1/5和近1/4,改善了坯体的加工性能和提高了烧结体的强度。

甲基丙烯酸-2-羟基乙酯-co-N-乙烯-2-吡咯烷酮水凝胶结构及溶胀行为研究

为探讨甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)-co-N-乙烯-2-吡咯烷酮(NVP)共聚物水凝胶薄膜的溶胀性能,以2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)为光引发剂,二乙二醇甲基丙烯酸酯(DEGDMA)为交联剂,用紫外灯在室温下合成不同配比的HEMA-co-NVP共聚物薄膜。FTIR证实了共聚反应,热重(TG)测试显示薄膜结构中易分解的组分含量随着单体NVP含量的增加而增加。共聚物溶胀实验结果表明:随着交联剂含量的增加,水凝胶平衡溶胀率(EWC)下降;随着单体NVP含量的增加,材料的EWC上升,共聚水凝胶的溶胀过程趋于Case-III型;随着温度的升高,材料的EWC降低,溶胀过程趋向Fick溶胀。

高效液相色谱法测定甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮

文章建立快速测定甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)的高效液相色谱分析方法。采用紫外/可见波长检测器,检测波长为220 nm;采用Waters XBridge C_(18)柱;流动相为甲醇-水梯度洗脱,流量为1.0 mL/min。结果表明:HEMA和DMPA在0.5~200.0μg/mL和0.5~20.0μg/mL范围内均保持良好线性关系,相关系数(r)均在0.999以上,回收率在90%~110%之间,变异系数(RSD)小于0.5%。本方法准确、灵敏、快速、重复性好,能够在10 min内同时快速检测HEMA和DMPA两种物质。

半-IPN羧甲基纤维素/聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸钠)水凝胶制备及其吸附性能

羧甲基纤维素(CMC)水溶液中,通过自由基共聚制备半-互穿网络(IPN)羧甲基纤维素(CMC)/聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸钠)(poly(AAm-co-NMR))水凝胶。研究CMC含量对半-IPN水凝胶溶胀率及对甲基紫的吸附性能影响。IPN-0.25、IPN-0.50和IPN-1.00对甲基紫的平衡吸附容量分别为111.0、182.3和237.6 mg/g。分别采用拟一级、拟二级和粒内扩散模型拟合实验数据,结果表明,拟二级动力学模型最符合该体系,其相关系数R2最高,说明水凝胶对甲基紫的吸附主要为化学吸附。

原子转移自由基聚合制备聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯及其嵌段共聚物

以CuCl/N-苄基-2-吡啶基甲亚胺(NBPM)/2-溴异丁酸乙酯(EBrIB)作为引发催化体系,使甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯(MASI)进行ATRP聚合,得到的聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯(PMASI)具有较高的单体转化率(90%)、较窄PDI(~1.10)和较高的分子量。在整个聚合过程中,较强的C—Cl键仍使聚合物的端基保持活性,有利于与第二单体甲基丙烯酸(N,N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)嵌段共聚形成结构明确的嵌段共聚物P(MASI-b-DMAEMA)。当MASI的链长较短时,P(DMAEMA40-b-MASI16)具有水溶性并可自组装成直径均匀的核-壳型微胶束,间接证明了聚合过程的可控特征。

N-异丙基丙烯酰胺对软接触镜材料性能的影响

以0.2%的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)为引发剂,0.5%的二乙二醇甲基丙烯酸酯(EGDM A)为交联剂,常温下用紫外灯合成了N-异丙基丙烯酰胺(N IPAm)/甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEM A)/N-乙烯吡咯烷酮(NVP)三元共聚物;与相同条件下合成的HEM A/NVP共聚物进行了试验对比。凝胶在水中的溶胀实验证明,含N IPAm的三元共聚物溶胀率对温度的敏感性强于HEM A-NVP共聚物;傅立叶红外光谱与热重测试显示了两种材料的结构差异。

P(NIPA-co-HEMA)与PNIPA/P(HEMA)IPN水凝胶的辐射聚合与可控缓释研究

采用辐射聚合方法制备了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPA)均聚物、N?异丙基丙烯酰胺(NIPA)与甲基丙烯酸2?羟基乙酯(HEMA)共聚物(P(NIPA?co?HEMA))和PNIPA/P(HEMA)互穿网络(InterpenetratingPolymerNetwork,IPN)水凝胶。研究了水凝胶溶胀度的温度依赖性;讨论了剂量率和吸收剂量对辐射聚合的影响,单体浓度及其配比和聚合介质对水凝胶的相转变温度、溶胀度和溶胀?消溶胀动力学的影响;并以木瓜蛋白酶作为模型药物,对水凝胶进行药物释放测定。实验结果表明,较为适宜的水凝胶在剂量率1kGy/h,吸收剂量30—40kGy,单体浓度10%和聚合介质正丁醇中辐射合成。此类共聚与互穿网络水凝胶适用于药物的可控释放。

荧光磁性双功能Fe3O4@PHEMA-Tb微球的制备及其蛋白固定化

以甲基丙烯酸-2-羟基乙酯为单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用光化学方法在Fe3O4磁性液体中制备了磁性聚甲基丙烯酸-2-羟基乙酯微球,合成了含有稀土元素Tb的荧光磁性高分子微球,以牛血清白蛋白为模型对微球固定释放蛋白能力进行了研究,用VSM,PCS,FT-IR,TG-DTA,SEM,FS,UV-Vis等技术对微球的性能进行了表征.结果表明,荧光磁性高分子微球粒径为29.6nm,比饱和磁化强度为40.1emu/g,变异系数为3.7%,具有超顺磁性荧光性,分散性好,呈圆球形,对蛋白的装载率和包封率分别为6.5%和74.7%,pH越低蛋白释放率越高.

P(HEMA-co-NVP)/CMC的制备及对药物的控制释放

用N,N-亚甲基双丙烯酰胺(Bis)为交联剂,过硫酸铵(APS)为引发剂,羧甲基纤维素(CMC)为助剂,合成了N-乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸-β羟基乙酯共聚物[P(NVP-co-HEMA)]/CMC半互穿网络水凝胶,并在模拟人体环境的条件下,以非水溶性药物萘普生为模拟药物,考察了水凝胶在不同温度及酸度下的药物释放。非水溶性药物萘普生在P(HE-MA-co-NVP)/CMC半互穿网络水凝胶载体体系中pH为2.00时,药物释放率受温度的影响较少,而在pH为7.40时,药物释放率受温度的影响较大。

一种含糖丙烯腈共聚物的合成与表征

以五乙酰基葡萄糖和甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)为原料,以路易斯酸—三氟化硼乙醚络合物(BF3.Et2O)为催化剂,方便地合成了一种含糖单体—甲基丙烯酸-2-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基--βD-吡喃葡萄糖氧)乙酯(AcGEMA).该单体与丙烯腈(AN)经自由基溶液聚合的方法进行了共聚.单体和共聚物结构分别经红外、核磁证实.以水接触角测定脱乙酰保护后的含糖共聚物膜表面,结果表明脱乙酰化可显著提高膜表面亲水性.因此,用共聚法对聚丙烯腈膜改性,使其表面引入糖基,可以改善聚合物膜的亲水性;同时糖基的引入为其在生物材料领域的应用开辟了新的途径.

荧光磁性微球Fe_3O_4@PHEMA-Eu的制备、表征及其载药性研究

在亲水性Fe3O4磁流体中,以甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)为单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用光化学方法在水溶液体系中首先合成磁性聚甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(PHEMA)微球,进而在60℃下PHEMA与Eu离子反应合成具有荧光特性的磁性微球(FMPMs),同时用丝裂霉素C(MMC)考查了其载药性。运用VSM、PCS、FTIR、TGA、SEM、FS、HPLC等技术对微球的性能进行了表征。结果表明,荧光磁性高分子微球有超顺磁性,荧光性,呈很好的球形,载药率和包裹率较高。

荧光磁性纳米微球Dy：Fe3O4／PHEMA-Tb的制备与表征

采用改进化学共沉淀法制备了镝掺杂铁氧体磁流体,然后以甲基丙烯酸-2-羟基乙酯为单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用光化学方法在Dy∶Fe3O4磁流体中制备了磁性聚甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(PHEMA)微球,进而合成了含有稀土元素Tb的荧光磁性高分子微球。用振动样品磁强计(VSM)、光子相关光谱(PCS)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、热重-差热分析(TG-DTA)、扫描电镜(SEM)和全功能荧光光谱(FLS)等技术对微球的性能进行了表征,并与文献[5]中Fe3O4/PHEMA-Tb进行了对比分析。结果表明,荧光磁性高分子微球粒径为22.8 nm,比饱和磁化强度为68.1emu/g,变异系数为3.7%,具有超顺磁性和荧光性,分散性好,呈圆球形。

HEMA-NVP共聚物表面性能研究

室温下,以质量分数为0.2%的2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)为引发剂,0.5%的二乙二醇甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,在紫外光照下合成了甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)-N-乙烯吡咯烷酮(NVP)二元共聚物水凝胶.探讨了共聚物表面的润湿性、脱水性及对牛血清蛋白(BSA)的吸附性.试验表明,材料薄膜表面接触角随着NVP含量增大及接触时间的延长而减小;BSA通过物理作用吸附于水凝胶薄膜表面,BSA吸附量随时间延长及吸附液初始浓度升高而增大;随着共聚物中NVP含量的增大,BSA吸附量增大,而释放量减小;脱水试验表明水凝胶薄膜的脱水速率随NVP及交联剂含量的增大而减小.

布洛芬高分子前体药物及纳米微球的合成和表征

将非甾体消炎药布洛芬以共价键连接到含双键的甲基丙烯酸 2 羟基乙酯(HEMA)上,制成含布洛芬药物的单体,进而通过自聚或共聚,合成了含布洛芬的高分子药物;采用乳液聚合方法制备了高分子药物纳米微球。研究了影响聚合反应的有关因素,并对所合成的产物用1H NMR,GPC和TEM等检测手段进行了表征。

等离子改性条件对PEGDA/HEMA凝胶亲水性及表面能的影响

采用氩等离子对聚乙二醇双丙烯酸酯(PEGDA)/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)共聚物凝胶进行表面改性,对膜材料进行了光电子能谱(XPS)分析,并讨论了等离子处理时间及功率对凝胶亲水性及表面能的影响。研究结果表明,经等离子处理后凝胶表面引入了含氧极性基团,氧的含量从未处理的23%增加到26%,使材料亲水性得到改善;由于引入极性基团,材料的表面能随等离子处理时间和功率的增加而增加,从未处理前的45.9 mJ/m2增加到72.5 mJ/m2,极性力分量γPs随等离子体处理功率和时间的变化规律与表面能γs基本一致。

基于DMAEMA的可聚合离子液体及其与HEMA交联共聚物凝胶的研究

以丙酮为溶剂,分别采用丙酸(AS)、磷酸(H3PO4)以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)中和甲基丙烯酸-N,N-二甲基胺基乙酯(DMAEMA),然后减压蒸馏去除溶剂,合成了3种可聚合离子液体DMAEMA-AS/H3PO4/AMPS,采用差示扫描量热(DSC)表征其玻璃化温度(Tg)。以过硫酸铵(APS)为引发剂,以N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)为交联剂,甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)分别与3种可聚合离子液体在水溶液中交联共聚,合成了Poly(HEMA-co-DMAEMA-AS/H3PO4/AMPS)凝胶,采用重量法研究了3种凝胶的溶胀行为。结果表明,DMAEMA-AS/H3PO4/AMPS的玻璃化温度分别为-61.9℃、76.2℃、-45.8℃,Poly(HEMA-co-DMAEMA-AS)和Poly(HEMA-co-DMAEMA-H3PO4)凝胶可在水及多种有机溶剂中溶胀,而Poly(HEMA-co-DMAEMA-AMPS)凝胶在任何溶剂中均不溶胀,并初步探讨了产生这种现象的原因。

人工角膜的一体式制备及其增韧方法

目的:运用本体聚合的方法一体成型制备人工角膜,解决移植人工角膜手术中多孔裙边和光学中心两部分脱离及被眼球自发排出的问题,以及人工角膜强度的问题。方法:实验于2005-05/2006-05在清华大学化工系高分子研究所和解放军总医院眼科实验室完成。①采取本体聚合的方法来制备人工角膜,一次性制得光学中心和多孔裙边,不使用任何粘结剂。②利用NaCl粒子的大小控制多孔裙边的孔径,采用(2-羟基)甲基丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯本体共聚和制成聚(2-羟基)甲基丙烯酸乙酯-聚氨酯复合物两种方法增强多孔裙边,分别测量了两种方法增强后的人工角膜的撕裂强度。③分别通过白兔角膜移植和大鼠皮下埋植的方法来研究所制备的人工角膜的生物相容性及细胞长入情况。结果:①采用NaCl作为成孔剂,制备的人工角膜多孔裙边中的孔呈现通孔的形态,这种结构非常适合细胞和组织的长入。②与20%(体积百分比)的甲基丙烯酸甲酯共聚改性后材料的撕裂强度是未改性前材料撕裂强度的460%,聚(2-羟基)甲基丙烯酸乙酯-聚氨酯复合物的撕裂强度则可达未改性前材料撕裂强度的1920%。③组织切片表明改性后材料具有良好的生物相容性。结论:在本体聚合制备聚(2-羟基)甲基丙烯酸乙酯人工角膜的基础上,提出两种不同机制的生物相容性多孔裙边增韧方法,大大提高了人工角膜的撕裂强度,可以取代目前溶液聚合制备水凝胶人工角膜的方法。

阳离子季铵型表面活性剂对PVDF/PHEMA共混微滤膜的成膜性能研究

采用凝胶相转化法,以聚偏二氟乙烯(PVDF)/聚甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(PHE-MA)共混合金为膜材料,N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,阳离子季铵型表面活性剂(TM)为添加剂制备微滤膜.考察了添加剂浓度对铸膜液相容性、铸膜液黏度、铸膜液凝胶速度、膜结构和性能的影响.对PVDF/PHEMA/DMAc铸膜液体系中TM添加剂的作用规律进行了研究.实验发现:TM添加质量分数小于5.0%时,铸膜液中组分的相容性得到很大改善,制备出的微滤膜表面孔径均一、孔密度高.随着TM添加浓度的增大,铸膜液黏度先减小后增大,凝胶速度逐渐增大,膜的纯水通量先增大后减小,截留率则始终上升.