聚甲基乙烯酮及其交联共聚物与亚磷酰二氯烷酯的反应

本文内容包括两部分:第一部分研究聚甲基乙烯酮与亚磷酰二氟烷酯在不同条件(反应温度,时间,溶剂)下的反应,制得相应的聚a-羟基-a-甲基丙烯膦酸单酯。第二部分是使甲基乙烯酮-二乙烯苯的共聚体与亚磷酰二氯烷酯(烷为异丁基、异戊基、正庚基、异辛基)反应,得到相应的交联a-羟基-a-甲基膦酸单酯。

聚甲基乙烯基酮的不对称还原反应

聚甲基乙烯基酮的不对称还原反应李弘姚金水何炳林（吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室南开大学高分子化学研究所天津３０００７１）关键词对称硅氢化，聚甲基乙烯基酮，手性噻唑烷，铑近年来手性过渡金属络合物催化的前手性酮和烯的不对称硅氢化反应已在国际上受...

甲基丙烯基醛和甲基乙烯基酮水相臭氧化反应

利用实验室模拟的方法研究了甲基丙烯基醛(MAC)和甲基乙烯基酮(MVK)在大气水相中的臭氧化反应,测定了2 5 0℃±0 . 1℃温度和1. 0×1 0 5Pa空气压力条件下生成过氧化物和二次羰基物的种类和产率.结果表明,MAC水相臭氧化生成2种羰基物(甲醛和丙酮醛)和2种过氧化物,即过氧化氢(H2 O2 )和羟甲基过氧化氢(HOCH2 OOH ,HMHP) ,它们的产率(%)分别为4 9. 9±2 . 9、2 6 .6±3 .9、4 . 6±0 . 4和1 0 . 0±0 . 8;同MAC类似,MVK水相臭氧化也生成甲醛、丙酮醛、H2 O2 和HMHP ,它们的产率(%)分别为4 0 . 8±2 . 2、4 0 . 7±3 5、6 . 8±0 . 5和1 0 . 4±0 . 8.对MAC和MVK水相臭氧化反应机理进行了推测,解释了各产物的生成.

3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇合成工艺的改进

以液氨和金属钙为原料通过氨基化制得氨基钙,经炔化得到乙炔钙,乙炔钙再与甲基乙烯酮反应制得乙炔醇钙盐,经水解、挥发氨、水蒸气蒸馏、萃取、回收溶剂、粗馏、精馏制得3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇。考察金属试剂、催化剂硝酸高铁投入量、阻聚剂和萃取剂对合成及产物的影响。结果表明,选用金属钙作为金属试剂,催化剂硝酸高铁投入量为金属钙质量的0.8%,改性复合阻聚剂和CH2Cl2萃取剂较为合适。该工艺合成路线得到的3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇纯度达98%以上,物质的量收率71.0%。

(S)-N-甲基脯氨醇催化甲基乙烯基酮与苯甲醛的不对称Baylis-Hillman反应的理论研究

采用密度泛函DFT-B3LYP方法在6-31+G*基组下研究了(S)-N-甲基脯氨醇催化甲基乙烯基酮与苯甲醛的不对称Baylis-Hillman反应,得到了反应中各物种的优化构型及其电子能量,获得了反应势能面,同时考虑水和1,4-二氧六环的溶剂效应,解释了该不对称反应的立体选择性。

甲醛 丙酮催化缩合合成甲基乙烯基酮

以硅胶为催化剂,丙酮和甲醛可经常压缩合反应合成甲基乙烯基酮。本文探索研究了催化剂添加组份和硅胶细孔平均孔径对缩合反应的效应。实验结果表明,选用适当的硅胶催化剂,在适宜的反应条件下,产物甲基乙烯基酮收率可达65％以上,反应选择率可接近90％。并且硅胶可多次再生,重复使用,催化活性并无明显减退。

碱性阴离子交换树脂催化合成甲基乙烯基酮

采用碱性阴离子交换树脂催化丙酮和甲醛缩合制备乙酰乙醇 ,并采用固定床反应方式 ,简化工艺过程 ,提高了生产效率 ,且催化缩合收率高 ,选择性好 。

大气中Cl原子与甲基乙烯基酮反应机理的理论研究

采用CCSD(T)/6-31+G(d,p)//BH&HLYP/6-311++G(d,p)+0.9335×ZPE理论方法,构建了在O2/NO存在的情况下Cl原子与甲基乙烯基酮反应的势能面剖面图.该反应体系的势能面上存在多个可能的反应途径,包括直接氢抽提通道和加成-消除通道.计算结果表明:在初始反应通道中,最可行的反应途径是生成加合物CH3C(O)CHCH2Cl(IM1)和CH3C(O)CHClCH2(IM2).在大气条件下,新形成的加合物IM1和IM2可以进一步与O2/NO发生反应,生成最终的主要产物氯乙醛(CH2ClC(O)H)和甲醛(HC(O)H),这与实验中检测到的主要产物是一致的.

以Ni/(SiO_2-MgO)为催化剂甲基乙烯基酮气相加氢动力学研究

使用负载型金属镍催化剂对甲基乙烯基酮(MVK)进行了反应动力学研究。于反应温度125—160℃、常压下进行气相加氢试验,导出的动力学方程为: γ_(MVK)=k·P^(0.2)_(MVK)·P_H·P^(-0.5)_(MEK)[mol/g cat·min] 测出表观活化能E_■为44kJ/mol,求得阿累尼乌斯方程式中的指前因子A_0为9.20×10~3。式中γ_(MVK)表示反应速度,k为反应速度常数,P_(MVK)、P_H和P_(MEK)分别表示甲基乙烯基酮、氢和甲基乙基酮(MEK)的分压(atm)。

由甲醇与丙酮合成甲基乙烯基酮铜基催化剂的研究

用连续流动微型反应一色谱装置评价由甲醇与丙酮合成甲基乙烯基酮（ＭＶｋ）铜基催化剂。研究了载体、助催剂、反应温度及时间对催化性能的影响。结果表明，以ＳｉＯ＿２为载体并添加Ｃｒ＿２Ｏ＿３和ＫＯＨ助催剂，ＭＶＫ选择性大大提高，催化性能也较稳定，用ＸＰＳ分析催化剂表面发现铜的化学状态是Ｃｕ￣＋。认为Ｃｕ＿２Ｏ是催化剂活性相组份并使甲醇脱氢为甲醛，后者是生成ＭＶＫ的关键中间物。

KF/Al_2O_3催化合成甲基乙烯基酮的研究

用KF/Al2O3催化丙酮和甲醛缩合制备乙酰乙醇,并采用固定床反应方式,简化工艺过程,提高了生产效率,催化缩合收率高,选择性好,已工业化生产。

β-烷氧乙烯基三氟甲基酮类化合物在有机合成中的应用

β-烷氧乙烯基三氟甲基酮类化合物作为一类典型的含氟砌块,被广泛地应用于含氟有机化合物的合成中.综述了近年来此类含氟砌块的研究进展,特别是在合成各种含氟杂环化合物中的应用.

丙酮亚甲基合成甲基乙烯基酮铜基催化剂的研究

本文用连续流动微型反应动力学方法研究铜基催化剂对丙酮亚甲基化合成甲基乙烯基酮（ＭＶＫ）的催化行为。通过正交试验研究了载体、主催化剂、助催化剂对反应的影响，发现载体的作用极为重要．若以ＭｇＯ、Ａｌ＿２Ｏ＿３为载体，催化剂的活性和选择性都不理想．而以硅胶为载体时，ＭＶＫ的收率最好．由ＸＰＳ技术分析催化剂表面性质推测－价铜可能是合成ＭＶＫ反应的活性组分。

甲基乙烯基酮的合成工艺

在调研文献的基础上,选取了一条切实可行的合成甲基乙烯基酮的工艺路线。通过优化工艺过程和工艺条件,高收率地得到了产品。

甲基乙烯基酮内氢断裂C-O键四分体快速检测

通过对甲基乙烯基酮内氢断裂C-O键四分体快速检测,分析其多样性的POMs和POSSs的分子簇单元结构,形成了哑铃型杂化分子,弄清分子拓扑形状与超分子组装结构的关系,为制备新型纳米材料奠定基础。采用周期图法与小波分析组合法对内氢断裂C-O键四分体的氧化性能进行特征分析和计算,把C-O键四分体的氧化特征随机信号进行离散化线性组合标,考察甲基乙烯基酮的内氢断裂结构晶体分子的结合能、电子转移等性质,对势能函数取其幅值的平方,得到甲基乙烯基酮的内氢断裂结构的氧化性能特征分析结果。实验得出,该方法有效检测了甲基乙烯基酮内氢断裂C-O键四分体结构,通过共价键与有机分子结合,检测方法稳定可靠。

乙烯基甲基酮与砜类化合物的反应

我们研究了苯磺酰基类化合物与乙烯基甲基酮的反应，在固液相转移催化条件下，结果生成了一类意想不到的加成加成成环产物。产物通过元素分析、IR、HNMR、MS进行结构签定，并提出了可能的反应机理。

二步法合成甲基乙基酮

甲基乙基酮系重要的有机溶剂和有机合成的基本原料,以丙酮和甲醛为原料经催化缩合和催化加氢二步合成甲基乙基酮。过程分两个步骤:先由甲醛与丙酮催化缩合,得到甲基乙烯基酮,然后以甲基乙烯基酮催化选择加氢制造得到甲基乙基酮。这一制造技术适合我国国情,原料立足于国内。经研究得出一新型的缩合催化剂,

3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇的合成

以甲基乙烯酮为原料,用乙炔基格氏试剂对其加成,然后水解得到目标物3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇。研究了温度对反应的影响,发现在25℃的反应温度下,目标化合物的气相色谱产率为50%,减压蒸馏纯化后收率为30%。目标产物用1HNMR、IR进行了表征。